本文针对目前唯一由日本Toyobo公司生产的PBO纤维及树脂中存在的不足，在制得关键中间体4-氨基-6-硝基间苯二酚盐酸盐（ANR·HCl）的基础上，设计其与对甲氧羰基苯甲酰氯（MBC）进行缩合反应获得苯并噁唑化合物5-硝基-6-羟基-2-（对甲氧羰基苯基）苯并噁唑（MHNB）后，通过加氢或水解、还原分别制得AB型PBO新单体：5-氨基-6-羟基-2-（对甲氧羰基苯基）苯并噁唑（MAB）、5-氨基-6-羟基-2-（对羧基苯基）苯并噁唑（ABA）及其磷酸盐（ABA·H₃PO₄）。其分子结构已经IR，¹H-NMR，¹³C-NMR定性分析所确认，并对它们进行均缩聚合成PBO树脂的研究探索。在所研究的路线中，以选择ANR·HCl与MBC缩环合成MHNB，然后将水解、还原两步反应集一锅内原位合成ABA的工艺是较为理想的方法，纯度98.2％，总收率75.96％；同时详细研究了制备MHNB的缩环合反应机理，运用机理指导合成的方法，确定PPA的用量是此反应中最关键的因素，其较佳用量PPA／ANR·HCl为5：1，并在120℃和150℃下分别反应2h和3h，得到MHNB纯度93.53％，收率89.9％。在对玻璃聚合反应器进行有效改进的基础上，研究DAR·2HCl-TPA，DAR／TPA等共缩聚反应，分别获得了特性粘数为7.03，0.99 dl／g的PBO树脂；重点研究了以ABA及ABA·H₃PO₄制备PBO树脂的过程，得到经IR定性准确分子量达15000以上的PBO树脂，相应的特性粘数为9.18dl／g。同时研究了较准确测定特性粘数的方法，其中“一点法”则可以作为测定PBO树脂特性粘数简便有效的方法，相对于准确的“外推法”其误差在～13％之内。本文从改善PBO树脂抗压缩性能及粘结性能等方面考虑，设计了带有羟基改性基团的AB型新单体2-（2，5-二羟基对羧基苯基）-5-氨基-6-羟基苯并噁唑（DHABA）合成路线，并成功制备了其前体物质2-（2，5-二羟基对羧基苯基）-5-硝基-6-羟基苯并噁唑（DHNBA）及过程中所需的共缩聚新单体2，5-二羟基对苯二甲酸（2，5-DHTA），为进一步提高PBO的性能提供物质来源。同时采用DAR·2HCl与2，5-DHTA进行共缩聚制得特性粘数为2.53dl/g的改性PBO树脂。