【摘 要】
:
低碳烯烃是重要的化工原料,广泛地用于工业生产的各个领域。将低碳烷烃脱氢转化为同碳数的低碳烯烃是烯烃原料多元化的重要途径。烷烃氧化脱氢不受热力学平衡限制、无积炭、反应速率快,是低碳烷制备低碳烯烃的理想工艺,但过去研究的金属氧化物催化剂上容易发生产物烯烃的深度氧化。最近,六方氮化硼材料在烷烃氧化脱氢制烯烃反应中展现出优异的脱氢活性和烯烃选择性,硼位点被认为与活性密切相关。目前对于其他含硼材料是否具有活
论文部分内容阅读
低碳烯烃是重要的化工原料,广泛地用于工业生产的各个领域。将低碳烷烃脱氢转化为同碳数的低碳烯烃是烯烃原料多元化的重要途径。烷烃氧化脱氢不受热力学平衡限制、无积炭、反应速率快,是低碳烷制备低碳烯烃的理想工艺,但过去研究的金属氧化物催化剂上容易发生产物烯烃的深度氧化。最近,六方氮化硼材料在烷烃氧化脱氢制烯烃反应中展现出优异的脱氢活性和烯烃选择性,硼位点被认为与活性密切相关。目前对于其他含硼材料是否具有活性仍需进一步探究,影响反应性能的诸多因素仍需进一步阐明,催化性能仍有进一步优化的空间。本论文开展了硼化硅催化烷烃氧化脱氢性能研究,通过创新材料合成方法制备了负载型硼基催化剂,探讨载体性质对催化性能的影响,探究硼基催化剂在反应过程中结构的变化,深入理解催化活性起源。主要研究内容和结果如下:(1)选取硼化硅材料用于低碳烷烃氧化脱氢反应,发现其具有优异的脱氢性能。当乙烷、丙烷和异丁烷转化率分别为45.9%(585℃)、33.1%(545℃)和15.6%(520℃)时,总烯烃选择性分别高达89.2%、88.7%和90.9%,目标烯烃的时空产率分别为2.5、2.0和1.2 golefin gcat-1 h-1。在反应温度为535℃,丙烷质量空速为9.4 h-1的反应条件下,丙烷转化率和反应产物选择在100 h内保持稳定。表征结果表明催化剂表面逐渐生成的“硼氧(BO)”物种是催化活性起源;结合原位实验和动力学结果推测“BO”物种可与水反应生成B-OH位点,B-OH位点与氧分子作用产生活性氧物种,进一步与烷烃反应,脱除烷烃中的氢原子,引发氧气的解离活化,生成烯烃和水。(2)采用静电纺丝法制备了氧化硅纤维负载氧化硼的催化剂。静电纺丝法可以将“BO”物种均匀分散在一维纤维结构中,并通过B-O-Si键和纤维骨架连接。在催化乙烷和丙烷氧化脱氢反应中,当乙烷和丙烷转化率分别为44.3%和19.2%时,乙烯和丙烯的选择性为83.8%和74.5%,乙烯和丙烯的时空产率高达4.8 gC2H4 goat-1 h-1和12.1 gC3H6 gcat-1 h-1。催化剂在丙烷质量空速为84.6 h-1,反应温度为545℃的条件下保持长时间稳定性。在丙烷氧化脱氢反应中,氧化硅载体表面的Si-OH缺陷会影响丙烯选择性,较高的Si-OH含量会引起丙烯选择性降低。此外,烷烃氧化脱氢反应中,氧气的活化会受到烷烃种类的影响,不同烷烃分子影响能力有差异,相比于乙烷氧化脱氢反应,丙烷氧化脱氢反应中氧气转化的表观活化能显著降低。(3)通过镁热还原方法制备了表面富缺陷的氧化硅载体,并用于合成负载型氧化硼催化剂(B2O3/SiO2)。氧化硅载体表面具有非桥氧中心缺陷结构和E’中心缺陷结构。催化剂在400℃时即可呈现丙烷脱氢活性,转化率为1.8%,在450℃时丙烷转化率达到16.1%。动力学研究结果表明,不同于已经报道的其他含硼催化剂,在富缺陷氧化硅负载的B2O3/SiO2催化剂上,丙烷的反应级数为1级,且表观活化能仅为150-160 kJ mol-1,相关表征结果表明丙烷活化过程的改变可能是“BO”物种和载体缺陷结构协同作用的结果。
其他文献
图像表示是图像分类系统中的一个重要组成部分,它直接影响着系统的整体性能,因此与之相关的问题一直是机器视觉研究领域的一个热点。由于应用环境的复杂性以及识别目标的多样性,生成一个稳健且满足需求的图像表示仍是一项具有挑战性的工作。本文以基于视觉词袋模型的图像表示方法为主线,重点对局部特征提取、视觉字典生成及特征编码、特征池化三个方面的有关问题进行了研究,同时也探讨了它们与深度卷积神经网络相结合的问题。论
图像复原旨在从各种退化图像中恢复出清晰图像。近年来,基于模型优化的方法在图像复原方面有了一定的研究,并推动了视觉领域的发展。现有方法仅仅通过借助先验知识帮助单一目标函数刻画图像分布。由于图像数据分布的多样性,单一的目标函数难以描述多种领域知识。而且,求解过程中不可避免的超参数问题,往往影响一个算法或网络的稳定性和泛化能力,给图像复原任务增加了更高的难度。针对这些问题,本文引入了双层优化框架,设计了
利用铁矿物的Fe(Ⅲ)/Fe(Ⅱ)循环可活化O2、H2O2或过硫酸盐等氧化剂,产生·OH及·SO4-等多种强氧化性自由基,高效降解有机污染物。微生物是自然环境中铁矿物形成与转化的重要驱动力,由微生物参与产生的生物源铁矿物在环境中分布广泛。生物源铁矿物相比非生物源铁矿物具有不同的形貌、比表面积及氧化还原活性,影响其电子传递、生物有效性及对污染物的吸附能力。然而,目前有关铁矿物氧化还原转化的研究大多以
人内耳前庭半规管具有感知头部角运动的功能,它依赖于内淋巴液与嵴顶流固耦合的生物力学机制,并通过机电传导过程产生非自主性的眼震来维持视觉的稳定和身体的平衡。当前庭半规管结构和功能出现异常时就会引发相关的前庭性疾病,给人们的日常生活和工作造成严重的困扰。然而前庭半规管结构复杂,深埋内耳,解剖测量困难,嵴顶平衡感受器脱离相关的内环境后会破坏原有的结构和物理属性,导致前庭半规管的功能机制尚不能完全明确,严
超临界流体传热特性的分析与理解对于超临界流体的工业应用极为关键,如何在实际生产中规避传热恶化工况,并进一步提升传热表现,成为超临界流体发展的重要问题。随着超临界传热理论的发展,结合边界层影响分析对于进一步深化超临界流体传热理论具有重要意义,且有助于提高其在工业应用中的传热效率。本文基于实验与数值研究并结合理论分析,对超临界流体传热表现进行了系统研究,深入探究边界层及浮升力效应对超临界流体对流传热的
高光谱影像通过成像光谱仪在可见光-近红外波长范围内对观测目标连续成像,同时采集空间几何特征和详细光谱信息,具有“图谱合一”的特点,目前已被广泛应用于土地利用/土地覆盖制图、精细农业、环境监测、资源勘测等领域。高光谱影像特征提取与分类通过提取高维影像数据的本质特征,综合利用光谱信息和空间结构实现地物精确识别,是高光谱影像解译的重要内容。然而受高光谱影像数据维数高、波段相关性强,以及“同物异谱、同谱异
利用清洁能源生产的“绿氢”与CO2结合起来制备高附加值化学品,是实现碳中和目标的有效方案之一,该过程也将在未来人类能源以及化工领域扮演重要角色。同时,热催化CO2加氢制甲醇是目前最有希望大规模工业化利用CO2的技术之一。锌基催化剂作为高效的高温CO2加氢制甲醇催化剂,已被广泛用于构筑氧化物-沸石双功能催化剂,选择性催化CO2加氢合成烃类化学品。但目前对于锌基催化剂构-效关系的理解仍然十分有限。本论
逐步聚合反应是通过分子链上功能基团之间的反应逐步进行的,是制备各种特种聚合物最重要的方法。在逐步聚合过程中,聚合体系的黏度不断增加,不仅易出现混合不均,造成局部区域反应基团摩尔失衡,发生封端副反应,而且会阻碍分子扩散,导致聚合反应难以进一步进行,不易获得高分子量的聚合产物。强化流动混合可以增加分子链运动和提高反应基团分布的均匀性,促进逐步聚合反应。但是,不同链长和刚柔性分子的扩散、空间分布以及取向
癌症是当前威胁人类生命健康的重大疾病之一,我国癌症发病率、死亡率均为全球第一!所以开发安全、高效的肿瘤治疗方法已成为国家的重大战略需求。在多种肿瘤治疗方法中,药物治疗已成为当今临床治疗肿瘤的重要手段,包括化学药物治疗和基因药物治疗(基因治疗)。但化学药物存在靶向性不强,生物利用度低,毒性大等问题;基因的递送效率较低一直制约着基因治疗的发展。无论是化学药物还是基因药物,都需要一种递送载体,来改变药物
在利用风能、太阳能、潮汐能等可再生能源发电的未来新型能源体系中,电能的高密度存储是突破新能源大规模开发应用瓶颈的关键技术环节。基于“氢-水”电化学反应(H2+O2(?)H2O),将电能转化为氢能是一种高效洁净的化学储能途径,即利用水电解将电能转化为储存于氢气中的化学能。因此,发展高效、廉价的水电解技术对可再生清洁能源体系的建立具有重要意义。氢氧根离子交换膜水电解技术(Hydroxide excha