含氮配体支持的铝、锡化合物的合成,结构及催化性能研究

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由于β-二亚胺配体和硅胺配体支持的金属化合物能在多种类型的反应中作为很好的小分子前驱体和高效催化剂,科学家们对于该类化合物的研究一直热度不减。本文研究了β-二亚胺配体L1H[HC(CMeNAr)2,Ar=2,6-Et2C6H3]或L2H[HC(CMeNAr)2,Ar’=2,6-iPr2C6H3]稳定的4种新型金属有机化合物和1种新的硅胺杂环配体L3H2[Ph2Si(NHAr)2]支持的有机锡化合物。并且对其中两种新的含氮-锡-碳键的锡化合物的形成机理以及硅胺杂环配体支持的另外两种金属化合物的催化性能进行了探讨。本文所列的五种新化合物通过了1H NMR和13C NMR等表征,并且经过X射线单晶衍射确定其结构。具体成果如下:1.通过L1AlH2与一个含醇类小分子的反应,得到了L1Al[(μ-O)(o-C6H4)CN(2,6-iPr2C6H3)]2(1);接着让β-二亚胺配体与三氯化锑、二甲基二氯化锡和三甲基氯化锡反应,分别得到L1SbCl2(2),N(Ar)=C(Me)CH=C(NHAr)CH2SnMe2Cl·C7H8(3)和[N(Ar’)C(Me)=CHC(=NAr’)CH2SnMe2]2·CH2Cl2(4)。通常来说,β-二亚胺配体与金属卤化物反应容易形成氮-金属-氮键(化合物1和2中都含该键),但化合物3和4中却得到了少见的氮-锡-碳键。后者是罕见的带有椅式八元环的锡二聚体。最终通过两个锡化合物结构的比较,确定了二聚体4的形成机理。2.合成了含锡或锑的化合物并进行催化性能研究。其中一个新的锡化合物L3(SnMe32(5)是通过L3Li2[Ph2Si(NLiAr)2]与Me3SnCl的反应获得。此外,[Ph2Si(NAr’)2]HSnMe3(6)和[Ph2Si(NAr’)2]HSbCl2(7)在ε-己内酯开环聚合反应中显示了不同的反应活性。研究表明,这两种化合物的催化活性取决于不同的金属中心,锡原子的金属中心表现出更优的催化性能。
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