随着形态分析的发展，人们逐渐认识到，元素的有益或有害，不仅与其含量有关，更主要取决于元素存在形态及迁移转化规律。铬、硒都是人体必需微量元素，但其有益有害性主要取决于铬、硒的存在形态。三价铬可以调节血糖代谢，还可参与体内糖，脂类等的代谢，缺少三价铬容易导致心血管疾病。六价铬具有强烈的毒性，被认为具致癌性。硒以无机硒（Se（IV）/Se（VI））和有机硒多种形态存在。无机硒毒性大，有机硒对人体有益，生物利用率高，主要以硒代蛋氨酸等形式广泛存在于蛋白质中，参与酶的合成。硒还具有保护心脏，抗肝细胞坏死，抗癌等功能。可见研究元素的形态分析对于环境保护和人体健康具有重要的意义。本论文采用高效液相色谱与电感耦合等离子质谱联用技术，建立了铬、硒元素的形态分析方法，并对水样、土壤及水泥中铬的形态进行了分析。主要研究内容和结果如下：（1）建立了HPLC-ICP-MS法测定水样、土壤、水泥中Cr(III)和Cr(VI)两种铬形态的方法。铬元素校正曲线的相关系数r2>0.9998，Cr(III)和Cr(VI)的方法检出限分别为0.027μg/L和0.028μg/L。采用美国NSI公司生产的饮用水六价铬标准物质，非饮用水六价铬标准物质，六价铬土壤标准物质验证了方法的准确性和重现性。分析结果表明，测定值与标准值基本吻合，测定值的标准偏差小于4.0%。采用此方法分析了皮革厂周围水样和土壤样品中铬形态及含量。水样中Cr(III)和Cr(VI)的加标回收率在95%-108%；土壤中Cr(III)的加标回收率在65%-100%之间，Cr(VI)的加标回收率在70%-120%。结果表面，工厂排放的污水中铬主要以Cr(III)形态存在，土壤中虽然铬总含量很高，但水溶态的Cr(III)和Cr(VI)含量都低于0.5mg/kg。采用此方法同时测定了五种市售水泥样品，发现五种水泥中水溶性铬主要为Cr(VI)，含量在24mg/kg-197mg/kg之间，远远超过欧盟规定的水泥中水溶性六价铬含量不得高于2mg/kg的规定。（2）建立了HPLC-ICP-MS测定硒形态的方法。通过对比三根色谱柱（Agilent C-8，ST-PAK-C-18，Hamiltion X-100）的分离效果，发现HamiltionX-100色谱柱对硒的分离效果优于其他两种。硒元素校正曲线的相关系数r2>0.999。硒代胱氨酸，硒代半胱氨酸，硒代蛋氨酸和亚硒酸根的检出限分别为1.01μg/L，0.73μg/L，0.63μg/L，0.77μg/L。