【摘 要】
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薁-6-酮骨架是有机化合物分子中一类非常重要的结构单元,广泛存在于天然产物、药物分子及功能材料中。因此,迫切需要发展新的策略用于薁-6-酮化合物的高效合成。迄今为止,薁-6-酮骨架的合成策略有Diels-Alder环化反应、[4+3]环化反应、自由基环化反应以及氧化脱氢反应,然而上述方法往往存在步骤繁冗、耗时较长、需使用金属有机试剂、官能团兼容性差等缺点,且缺乏模块化、通用的合成路径。针对上述问题
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薁-6-酮骨架是有机化合物分子中一类非常重要的结构单元,广泛存在于天然产物、药物分子及功能材料中。因此,迫切需要发展新的策略用于薁-6-酮化合物的高效合成。迄今为止,薁-6-酮骨架的合成策略有Diels-Alder环化反应、[4+3]环化反应、自由基环化反应以及氧化脱氢反应,然而上述方法往往存在步骤繁冗、耗时较长、需使用金属有机试剂、官能团兼容性差等缺点,且缺乏模块化、通用的合成路径。针对上述问题,在我们课题组研究过渡金属催化去芳构化反应的基础上,我们意外发现去芳构化产物螺环己二烯酮化合物在路易斯酸的介导下,发生分子内的重排转化为刚性的多芳基薁-6-酮化合物。这为薁-6-酮骨架化合物的制备提供了温和、便捷的制备新途径。值得一提的是,该类化合物具有丰富的光物理性质,如聚集诱导发光、酸致变色及双光子吸收等。以下为本论文的主要内容:第一章,概述含环庚三烯酮骨架以及含薁-6-酮骨架化合物的重要性及其生物活性;列举以上化合物作为配体和功能材料的应用实例;分类阐述制备薁-6-酮骨架化合物的传统合成方法及环庚三烯酮其他衍生物的合成方法,并在此基础上提出了本论文课题的研究思路。第二章,发展了一种构建薁-6-酮骨架的模块化策略。只需使用简单易得的基础化学品螺环己二烯酮和三氯化铁为原料,就可以快速构建出多取代的薁-6-酮化合物。此外,控制实验表明,该反应可能通过自由基-阳离子机理进行。进一步的理论计算表明,自由基-阳离子中间体的电子分布主导了迁移重排反应。第三章,表征了所合成的薁-6-酮化合物的单晶结构及其光物理性质,其存在聚集诱导发光（AIE）、酸致变色以及双光子荧光性质,可作为潜在的多功能光学材料。
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