杂环席夫碱稀土配合物的合成及其催化性能的研究

来源 :浙江大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:sheep1230_yuzt1984
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聚内酯和聚碳酸酯因其良好的生物降解性,生物相容性以及低毒性,受到越来越多的关注。它们己被广泛应用于生物医学各领域中——骨骼支撑与固定装置、手术缝合线、神经导管,药物缓释等。聚内酯和聚碳酸酯一般是通过金属配合物催化相应的单体开环聚合得到,因此开发一种简单、便捷和高效的催化剂,具有重要的理论和现实意义。本论文合成了一系列席夫碱稀土配合物,并考察他们对ε-己内酯(CL)和2,2—二甲基三亚甲基环碳酸酯(DTC)的开环聚合的催化活性,发现N-(2-吡啶基)-3,5-二叔丁基水杨醛亚胺镧配合物对CL和DTC的开环聚合具有良好的催化活性。将N-(2-吡啶基)-3,5-二叔丁基水杨醛亚胺镧配合物应用于CL的开环聚合,显示出了良好的聚合活性:在甲苯中,[CL]/[La]=2000,溶剂单体体积比=2:1,60℃下聚合2h,所得PCL重均分子量为5.08×104,分子量分布为1.76,CL的转化率为94%。系统研究了CL在不同条件下的聚合行为,发现具其有一定的活性聚合特征,随着时间的变化,PCL的粘均分子量随转化率的升高而线性增加。端基分析表明CL开环通过酰氧键断裂进行。将N-(2-吡啶基)-3,5-二叔丁基水杨醛亚胺镧配合物应用于DTC的开环聚合,显示出了良好的活性。由于DTC开环反应不完全,容易发生酯交换,PDTC容易发生解聚等副反应,该配合物催化DTC聚合所得的PDTC分子量和DTC转化率都偏低:分子量为2.10×104,转化率为78.66%。探索到的适宜的聚合条件是:以甲苯为溶剂,[DTC]=2mol/L,[DTC]/[La]=500,在40℃条件下聚合40min。1H-NMR分析表明所得PDTC不含聚醚—CH2OCH2—链节,说明N-(2-吡啶基)-3,5-二叔丁基水杨醛亚胺镧配合物催化DTC开环聚合过程中未发生脱CO2的副反应。
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