丝素蛋白改性皮革涂饰剂的研究

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目前,用于皮革表面涂饰的材料主要为丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、硝化纤维和酪素蛋白类涂饰剂,其中丙烯酸树脂约占70%。该类合成涂饰剂的机械性能和外观性能一般都非常优良,但透气性和透水性却较差,所以常需经过共聚或共混改性加以改善。由于丝素为天然蛋白质,与皮革蛋白具有良好的亲和性,能与合成涂饰材料形成互补,成膜后又具有良好的手感和光泽,所以本研究拟将丝素蛋白与该类合成涂饰剂进行共混用于皮革涂饰,以期开发一种新型皮革涂饰剂。本论文采用两种溶解工艺制备一定浓度的丝素蛋白溶液,测试丝素蛋白溶液的成膜性能及实际考察涂饰应用效果;分别选用目前皮革涂饰工艺中使用最多的丙烯酸树脂以及聚氨酯树脂作为原料与丝素蛋白共混改性。通过对不同共混比的共混膜的结构分析,研究结构和性能间的关系,并且通过不同共混涂饰剂的涂饰实验,以优化制备的条件和方法。研究发现,用NaSCN 的水溶液溶解丝素,透析得到的溶液易凝胶。用CaCl2·H2O·C2H5OH 三元溶剂法溶解丝素可得到能存放较长时间的溶液。用丝素溶液直接涂饰坯革,由于易渗入革内而起不到涂饰作用;用丝素凝胶涂饰则能得到较好的手感和光泽,但粘结牢度等性能不好。丝素膜的力学性能表明,丝素蛋白溶液不适宜直接做皮革涂饰用。用丙烯酸树脂共混改性丝素蛋白,较好地改善了丝素膜的脆硬等性能。红外谱图分析也表明丙烯酸树脂的加入破坏了丝素分子间原有的作用力如氢键等,使丝素变得柔韧,并且加入量越多,柔韧性能越好。丝素/丙烯酸树脂共混改性涂饰剂涂饰应用实验中,对于未涂饰过的坯革,丝素渗入革内较多,其粘结牢度、耐干擦牢度较好,但其光泽和手感就较差。丝素含量较大时,其光泽较差,手感偏硬,并且因涂层的伸长率限制而影响其耐折牢度。对于已初涂饰过的皮革,因涂层不能渗入皮革内部,其粘结牢度,耐干湿擦牢度较低,但其光泽和手感较好,并且丝素含量大时,其光泽和手感都较好。丙烯酸树脂的含量在50%~75%时,共混改性涂饰剂的涂饰性能较好地结合了两者的特点,使涂层的柔韧性和粘结性能得到改善,并且光泽和手感保持较好的状况。用聚氨酯对丝素共混改性同样改善了丝素膜的力学性能,聚氨酯的加入,使共混膜由硬而脆转为软而韧,两者通过氢键结合,相容性增强。丝素/聚氨酯的涂饰效果表明,聚氨酯树脂的含量在50%左右时,共混涂饰剂的涂饰性能较好地结合了两者的特点,使涂层的柔韧性和粘结性能得到改善,并且光泽和手感保持较好的状况。通过本实验研究的探索,证明丝素的确在光泽和手感方面能够改善皮革的表面效果,但是通过共混方式得到的涂饰剂在综合指标方面还达不到皮革涂饰剂的要求,需要进一步从化学改性入手深入研究。
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