随着社会的不断发展,人们对稀贵金属的需求量越来越大,面对资源日益匮乏的问题,人们已经越来越多地关注二次资源的回收利用。铜阳极泥中含有丰富的硒化物、碲化物以及有价金属元素是提取稀贵金属的重要来源之一;虽其回收富集工艺已经日臻成熟,但在硒化物、碲化物的处理过程中,大多是聚焦在优化工艺手段上,而目前对于铜阳极泥中硒、碲化合物的价键结构和微观结构的研究鲜有报道。针对上述硒化物和碲化物在溶解过程中其价键结构变化的规律这一关键问题,本文基于密度泛函理论的第一性原理计算研究了硒、碲化合物晶体结构的稳定性、电子特性和键合特性,并通过对掺模拟探索硒化物和碲化物在焙烧-浸出过程中化学键的变化规律,明晰掺杂S、O原子后在硒、碲化合物中的键合行为,为硒、碲化合物在溶解过程中提供理论基础。主要研究成果如下:计算研究表明Ag2Se和Cu2Se的内聚能均为负值,表明其结构的稳定性,其带隙计算值分别为0.038e V和0.86e V。差分电荷密度和电子局域化函数表明,Ag2Se和Ag2Te的成键方式为金属键、共价键、离子键三者共存,Au2Te、Cu Te、Cu2Se的成键为共价键和离子键共存;通过态密度和电荷密度图表明,其共价键机理是原子的价电子轨道间发生杂化以及电子云的能级重叠引起;通过计算Mulliken布局数分析了五种化合物键强的关系。通过对掺S、O原子模拟硫酸化焙烧过程中硒、碲化合物价键结构的变化表明,S原子的对掺能显著影响Cu2Se和Cu Te的电子结构和成键特性,同时硒、碲化合物键合特性和电子结构的变化是S原子的p价电子态对碲化物、硒化物中价电子带造成了影响,形成了新的杂化轨道。