【摘 要】
：
光功能MOFs应用于光催化氧化反应是绿色化学的研究热点,一方面,由于其清洁、易回收且反应条件温和;另一方面,可通过MOFs结构的调变,实现光吸收,激发态氧化还原电位等高效调控。在光催化氧化反应中,快速的电子转移形成活性氧物种是反应的关键,然而MOFs的光利用率低、导电性差以及能带位置不匹配,限制了其应用于光催化氧化的发展。本文旨在通过双键的引入提高配体的共轭度,促进对可见光的吸收和电子转移速率,选
论文部分内容阅读
光功能MOFs应用于光催化氧化反应是绿色化学的研究热点,一方面,由于其清洁、易回收且反应条件温和;另一方面,可通过MOFs结构的调变,实现光吸收,激发态氧化还原电位等高效调控。在光催化氧化反应中,快速的电子转移形成活性氧物种是反应的关键,然而MOFs的光利用率低、导电性差以及能带位置不匹配,限制了其应用于光催化氧化的发展。本文旨在通过双键的引入提高配体的共轭度,促进对可见光的吸收和电子转移速率,选取烯键修饰的4,4’,4’’-三苯胺三烯羧酸（H3TACPA）作为配体,与锌离子和刚性辅助配体构筑了两例光催化性能优异的Zn-MOFs,用于高效光催化氧化反应,主要的内容和研究结果如下:（1）通过光活性的H3TACPA配体、刚性共轭辅助配体1,2-二（4-吡啶基）乙烯与锌离子构筑了一例三维金属有机框架Zn-TACPA。结构分析表明,三重穿插的Zn-TACPA具有1.4×1.1 nm~2椭圆孔道,孔道中密集分布着不饱和锌位点和三苯胺光氧化位点。Zn-TACPA中不饱和锌位点作为路易斯酸催化耦合光氧化,高效催化甘氨酸乙酯和苯乙烯的光氧化交叉脱氢偶联（CDC）/芳构化串联反应,反应产率为91%。结果表明,双键的引入产生更强的光吸收能力,同时通过与骨架之间的共轭π-π相互作用加速电子转移速率,实现了双路径高效氧活化。进一步通过理论计算、电子顺磁共振以及质谱等测试手段证明了反应机理。（2）基于H3TACPA配体优异的光活性,辅助以4,4’-偶氮二吡啶,和锌离子构筑了一例三维金属有机框架Zn-TAAZ。结构分析表明,Zn-TAAZ具有1.33×1.35nm~2合适的矩形孔道,其限域的孔道结构与HAT助催化剂奎宁相匹配。Zn-TAAZ中光氧化位点耦合HAT助催化剂奎宁环可高效催化苯甲醇和二乙胺的偶联反应,反应产率达93%。研究表明,Zn-TAAZ合适的孔道结构及激发态氧化还原电位,有利于电子的高效转移,实现了光氧化、氢原子转移（HAT）以及活性氧的多组分协同催化。重复性和稳定性实验表明,Zn-TAAZ具有高的稳定性和可循环性。
其他文献
目前,气候变化已经成为全人类共同面对的一个严峻问题。气候变化与温室气体排放息息相关,也因此许多部门和组织呼吁个人和企业减少排放二氧化碳等温室气体。银行可以通过发放贷款和投资决策对其上下游客户的碳排放活动产生影响。目前,英国、美国等发达国家的政府部门以及可持续发展会计准则委员会基金会（SASB）、气候披露标准委员会（CDSB）、全球报告倡议组织（GRI）、气候相关财务信息披露工作组（TCFD）等国际
超分子自组装可以从非常简单的小型结构自发地形成高度复杂且有序的庞大结构,是超分子领域的重要组成部分和近年来的研究热点。自组装过程中的阴离子配位作用与金属配位作用因具有特定的方向性与结合能力,是构筑超分子组装体的主要的非共价作用力。本文利用阴离子配位作用对配体进行预组织,形成有一定角度的折叠体,并通过金属配位作用与有机铂配位,构筑了阴离子-金属双配位的自组装体,丰富了阴阳离子双配位中心超分子组装体的
配位聚合物（CPs）是指一种以有机配体连接金属离子或簇,形成的具有一维、二维或三维无限网络的结晶材料。其中,金属有机骨架（MOFs）是一类新型混合多孔材料。MOFs由于具有高比表面积、丰富的孔隙结构、可调节的形貌和多功能性,已被视为众多新兴应用的重要候选材料,例如储气、传感、储能、吸附和催化等诸多领域。本文选用刚性2-四氮唑-1,4-苯二甲酸（H2L）有机配体和辅助配体1,10-邻菲罗啉在溶剂热反
在我国会税分离的模式下,会税差异是客观存在的,这也为企业的管理者提供了盈余管理与税收规避的空间。基于信息不对称理论与机会主义行为倾向理论,管理层很有可能采用不易被识别的手段进行盈余操纵与税收规避,以期获得自身更大的利润,这也导致公司对外披露的报表存在失真问题。会计-税收差异一定程度上反映了公司真实的盈余状况与避税状况,制度间的差异、盈余操纵、税收规避的行为都会产生并扩大会税差异,因此,研究会税差异
多孔材料是由相互贯通或封闭的孔洞和孔骨架构成三维结构的材料,因为其具有比表面积大、机械性能强和渗透性能好等优点,广泛应用于吸附、分离和催化等方面。金属有机骨架（以下简称:MOFs）是一类新型多孔无机-有机配位杂化物,由金属离子/簇和有机连接体组成,具有超高比表面积、拓扑多样性和良好的水热稳定性等特点,在大气污染防控和水体净化等环境治理领域有潜在应用价值。此外,MOFs可通过一定的工艺过程制备成膜,
近年来,在租金上涨、销售渠道单一、疫情爆发等因素的影响下,传统商超面临成本上涨、客流量下降、实体店倒闭等现实挑战。传统的商业模式已不再能够满足当下消费者的需求。于是,新零售模式作为创新型的新业态已经成为传统商超摆脱困境的重要渠道。财务战略作为必不可少的职能战略,其变化将直接影响到企业的财务绩效和业绩。但由于市场不成熟以及新零售经验不足等原因,对于新零售模式下财务战略的规划和实施还存在诸多问题。一方
近年来,我国国有企业（以下简称“国企”）债券违约事件频频发生,打破了国企债券刚兑信仰,不仅给债券发行主体造成了不良影响,还给同区域、同行业企业带来了连锁反应,给整个债券市场带来了巨大的风险。一方面,债券违约潮的出现是市场化的必然进程,需要理性看待,另一方面,市场不能放任债券违约潮,而应对债券违约事件进行研究,进而为建设更完善的债券市场提供经验与建议。其中,2020年11月10日,河南省煤炭国企永城
近年来,基于双核钌单元构筑得到的化合物有很多,大都集中在对晶体化合物的结构测定及磁性研究上,对于插层效应对化合物结构和磁性的影响还没有相关报道,因此制备具有可调晶格水分子数量的插入式结构化合物是非常具有挑战性的;在磁体构筑方面,也未深入研究颗粒样品尺寸效应和缺陷对磁学性质的影响。本文围绕两类构型的Ru-Ru金属多重键展开配位组装研究,成功制备出具有可调数量晶格水插入的层状结构化合物,并探讨了晶格水
股份回购是近年来我国资本市场中越来越流行的上市公司作为促进公司价值提升与用以股权激励等目的的重要工具,该工具的日益普遍伴随着我国经济社会向前衍化、资本市场深度完善、制度体系日渐成熟的深刻的时代背景而被更多上市公司所关注。相较于股份回购在我国资本市场中的发展状态,美国等主要资本主义国家目前已经形成了较为成熟的理论研究与实务发展的阶段,其推行回购的公司量数与相应金额以及在上市公司中运作的常态化程度等均
家电行业与人民生活息息相关。不可否认的是家电行业为我国的经济发展做出了卓越贡献。但在行业竞争加剧、业绩下滑,产品进入成熟期的压力下,家电企业纷纷开启多元化转型战略。从转型战略看,家电行业既有围绕主业的触角延伸转型,也有围绕主业的跨界并购转型。过去十年间家电行业发生十起并购失败案件,其中三起都是以汽车行业为标的的并购。格力电器作为家电企业的翘楚,经历过辉煌,多年来的战略是专注于主业,希望通过专业化的