【摘 要】
：
手性膦配体在不对称催化、有机合成、生物工程等方面有着重要的应用,其中手性硫代膦酸酯及相关化合物由于其重要的生物活性而被广泛用作农业农药等方面。本论文主要分为两部分:由非手性的CDOP制备一系列立体专一的手性硫代膦酸衍生物,其中包括手性硫代膦酸的制备和手性硫代膦酸酯化合物的制备;由萘锂试剂实现区域/立体选择性的断裂磷硫键,并利用此方法合成了一系列高选择性和高产率的手性三烃基膦氧化合物。首先,通过由非
论文部分内容阅读
手性膦配体在不对称催化、有机合成、生物工程等方面有着重要的应用,其中手性硫代膦酸酯及相关化合物由于其重要的生物活性而被广泛用作农业农药等方面。本论文主要分为两部分:由非手性的CDOP制备一系列立体专一的手性硫代膦酸衍生物,其中包括手性硫代膦酸的制备和手性硫代膦酸酯化合物的制备;由萘锂试剂实现区域/立体选择性的断裂磷硫键,并利用此方法合成了一系列高选择性和高产率的手性三烃基膦氧化合物。首先,通过由非手性的CDOP与薄荷基格氏试剂反应,诱导形成磷原子手性中心,与硫反应合成稳定的混合磷原子手性化合物4/4’,4/4’碱性条件下水解后重结晶出具有光学纯的手性硫代膦酸SP-5,母液5/5’在一系列分离操作后重结晶出单一磷原子手性化合物SP-3’,与劳森试剂反应后水解得到构型保持的具有光学纯的手性硫代膦酸RP-5’。其次,在加热和碱性条件下对SP-5进行氧烷基化或硫烷基化制备一系列磷原子构型保持的手性硫代膦酸酯SP-6,并且达到了可观的产率。然后,通过格氏试剂或萘锂试剂对手性硫代膦酸酯SP-6的P-S键和S-C键进行断键的探索研究。在50 oC下,采用萘过量的萘锂试剂进行断键,实现了对SP-6的区域/立体选择性断键。最后,我们对SP-6b采用上述最优的断键方法断裂P-S键,烷基化反应制备一系列磷原子构型保持的手性三烃基膦氧化合物,选择性均大于99:1,并且有着很高的产率。
其他文献
可靠性分配是系统可靠性设计的重要任务之一,其结果直接影响系统的设计方案。通过可靠性分配,可以从技术、时间、成本等方面分析各部分实现的难易情况,从而使系统不同层次的设计人员明确各自的设计目标,为质量控制和采取改进措施提供依据。由于复杂机械系统失效模式种类多、零部件标准化程度差和寿命分布不同,造成可靠性影响因素多、层次不一、分配难度较大的情况。复杂机械系统设计初期,可靠性分配方法较多,分配主观性太强、
极小模型的计算在人工智能推理系统中是一项必不可少的任务。然而,即使是正CNF（Conjunctive Normal Form）公式,其极小模型的计算和验证都是不易处理的。当前,计算CNF公式极小模型的主要方法之一是通过将CNF公式转换为析取逻辑程序后,用回答集程序（Answer Set Programming,ASP）求解器计算其稳定模型/回答集。针对计算CNF公式的极小模型这一问题,本文提出了几
伴随着电子设备在生活中越来越广泛的应用,电磁波污染问题不可忽视。微波吸收材料就是一类通过耗散入射电磁波,将电磁波转换成别的形式的能量。从而大幅衰减反射波能量,减少电磁污染的一类材料。我们认为,微波吸收材料需要具有轻质,低厚度,高物化稳定性,吸收频带宽,强吸收等优点。石墨烯以及二硫化钼（Mo S2）是一类具有层状二维结构新型纳米材料,拥有良好的化学稳定性以及高比表面积,是一种理想的电介质微波吸收材料
数字贸易作为智能技术和互联网络快速发展、融合的产物,对全球产业链发展至关重要,尤其是在新冠肺炎疫情下,能够提高经济韧性和抗风险能力。东北亚经济圈作为全球重要的经济增长极之一,对中国的对外贸易举足轻重。基于此,选取东北亚经济圈中的中国、日本、韩国、俄罗斯、蒙古五国2001-2020年的数据作为研究样本,用因子分析法构建测度指标体系对数字贸易进行衡量,并将其带入构建的出口随机前沿引力模型,研究结果表明
研究目的初步揭示肝脏I/R过程中线粒体和脂质成分的动态变化,研究UDCA-LPE对肝脏I/R的保护作用及其机制,为肝脏I/R的防治提供新的治疗方向。研究方法1.构建体内体外肝缺血再灌注模型,构建体外肝细胞氧化应激模型。2.通过MDA、SOD、GSH试剂盒,ROS荧光探针、线粒体ROS探针,氧化还原信号通路分子水平检测等方法分析UDCA-LPE预处理对肝I/R过程中氧化应激水平的影响。3.通过电镜,
律师在场权最初产生于美国,发展于英美法系其他国家。二战后,随着世界范围内人权保障运动的兴起,大陆法系许多国家也确立了律师在场权。作为犯罪嫌疑人的一项重要诉讼权利,律师在场权对于制约侦查权,防止违法侦查行为,实现程序公正,保障犯罪嫌疑人的程序性权利和其他合法权益都具有重要意义。由于受历史环境、司法制度和传统诉讼文化的影响,我国刑事诉讼法特别注重发挥公安机关、人民检察院、人民法院在惩罚犯罪中的职权作用
近些年,智慧教育飞速发展。2019年底爆发的全球新冠病毒肺炎疫情迫使许多学校利用线上学习平台代替传统的面对面授课模式,从而进一步加快了智慧教育发展。智慧教育是指利用计算机、网络、信息数据、多媒体和人工智能等现代信息技术促进传统教学方式的变革发展。智慧教育在应对突发事件方面及未来教育体系发展过程具有重要作用。目前,智慧教育要解决的关键问题是个性化学习问题,就是期望按照不同学生的学习特征及需求采用合适
高维数据发布共享已成为数据分析利用的重要基础,但直接发布高维数据存在隐私泄露的风险,因此在高维数据发布之前使用差分隐私保护技术进行数据隐私处理。本文针对差分隐私技术应用于高维数据隐私发布过程中,存在直接向高维数据添加噪音导致发布结果不可用、无法根据实际隐私保护需求个性化选择隐私预算分配方式、不能优化数据隐私保护强度和可用性之间的矛盾关系等问题,在已有研究的基础上提出相应的解决算法。主要内容研究如下
面向中国“2035”规划,高校和教育组织都战略性的布局智能教育,深化利用教育大数据做决策的思想,积极的尝试把教育和数据挖掘技术结合起来,用尖端的数据挖掘技术寻找有价值的信息服务老师和学生,为教学注入科学的能量。其中,学生成绩的挖掘分析在教育数据挖掘中一直是重要研究课题之一。由于学生的考试成绩是教学活动的关键环节,学生成绩的好坏反映了教与学的质量,影响着学生未来的发展路径。除此之外,在传统的教学模式
本研究利用多种保护剂制备了酵母菌、乳酸菌冻干菌粉,将酵母菌和乳酸菌冻干菌粉应用于杜仲叶发酵工艺优化,得到的发酵杜仲叶进行常规营养成分、水解氨基酸品质分析,并以发酵杜仲叶饲喂肉牛并研究其对肉牛生长性能、血清生化、抗氧化指标、肉质营养指标以及粪便肠道微生物菌群多样性的影响,主要研究内容和结果如下。1.乳酸菌冻干菌粉生产工艺通过研究冻干保护剂对乳酸菌冻干菌粉复活率影响试验,筛选出脱脂乳粉、蔗糖、甘露醇进