乙烯基聚硅氮烷的合成及其杂化含硅芳炔树脂的研究

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含硅芳炔树脂为一类有机无机杂化树脂,具有优异的耐高温和功能性能,在航空航天领域具有广泛的应用,为满足技术发展的需要,对含硅芳炔树脂进行的改性研究引起人们的兴趣。聚硅氮烷可作为陶瓷前驱体,在高温下可转化为陶瓷,具有突出抗氧化性能。本文通过乙烯基聚硅氮烷与乙烯基含硅芳炔进行杂化,以制备具有优异抗氧化性能的含硅芳炔/乙烯基聚硅氮烷杂化树脂。首先采用氯硅烷的氨解反应合成了乙烯基聚硅氮烷,包括乙烯基环硅氮烷和乙烯基支化环硅氮烷,并用红外光谱(FTIR)、核磁共振谱(1HNMR,29SiNMR)、气质联用(GC-MS)、凝胶色谱(GPC)对其结构进行了表征。并用示差量热分析(DSC)对其固化行为进行研究,结果表明,乙烯基环硅氮烷热固化时,组分大量挥发,250℃时固化过程失重达63%,需用DCP在较低温度下催化交联固化,才可得到交联固化物。而乙烯基支化环硅氮烷可通过热聚合交联固化。其次采用热失重分析(TGA)研究了乙烯基聚硅氮烷固化物的耐热性能,并用管式炉研究了其陶瓷化行为,用扫描电镜(SEM)、能谱仪(EDS)、 X-射线衍射(XRD)分析了裂解产物结构组成和微观形貌。结果显示,随着乙烯基支化环硅氮烷支化度增加,热解残留率增加,生成β-Si3N4晶体的温度降低。最后制备了含硅芳炔/乙烯基聚硅氮烷杂化树脂,研究了不同重量比对性能的影响。用DSC, FTIR对其固化行为与机理进行研究,用TGA分析了其热稳定性和抗氧化性能,用SEM, EDS研究其裂解产物的抗氧化机理。结果表明,随着乙烯基聚硅氮烷的增加,热稳定性稍微降低,但抗氧化性能明显提高;抗氧化性能的提高主要是由于在表面形成了500微米的陶瓷保护层,阻止了氧气向基体内部的扩散。
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