介孔有机—无机互穿网络材料中纳米金催化氧化活性中心的构建

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负载型纳米金催化剂是一类新型的催化材料,在许多选择性氧化反应,如CO的低温氧化、醇,醛的选择性氧化、烯烃环氧化、烷烃氧化、氢氧直接合成过氧化氢等反应中都表现出了很好的催化活性。纳米金催化剂的活性与金纳米粒子的尺寸密切相关。金纳米粒子具有的高表面能,低熔点,在无约束情况下易集聚而失去催化活性,因此在制备负载型纳米金催化剂时,载体的选择和设计显得极为重要。本论文采用水热和微波两种加热方式,通过调变合成参数来控制材料的组成和结构,合成了含有有机组分的介孔有机-无机互穿网络材料,并用它作载体,利用其孔壁上的硅羟基原位还原HAuC14,制备了一系列纳米金催化剂,同时考察了所得催化剂在苯乙烯环氧化中的催化性能,具体内容如下:采用水热或微波加热的方式,以P123作为模板,三聚氰胺,硫脲和水玻璃为原料通过水热加热进行自组装,一步合成了介孔有机-无机互穿网络材料。以材料孔道表面硅羟基为还原剂,利用三聚氰胺和硫脲上的氮、硫原子对金物种的稳定作用,成功制备了相应的负载型纳米金催化剂。采用N2吸附-脱附、XRD、ICP、TEM、FT-IR及UV-Vis等一系列表征手段对负载型纳米金催化剂进行了表征。考察了有机物与无机物的配比以及有机物中三聚氰胺与硫脲的配比对催化剂催化性能的影响,将在最佳配比条件下制得的纳米金催化剂应用于苯乙烯环氧化反应,并考察了反应时间、反应温度、氧化剂用量、Au负载量、催化剂用量等因素对苯乙烯环氧化反应的影响。在优化条件下,水热合成载体的催化剂的苯乙烯的转化率和环氧化物选择性分别为94%和93%,而微波合成载体的催化剂的苯乙烯的转化率和环氧化物选择性分别高达99%和98%。两种催化剂在使用5次之后,催化活性基本不变。
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