【摘 要】
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环金属铂（Ⅱ）配合物具有丰富的发光性质和独特的平面四边形构型,使其在聚集诱导发光（Aggregation-induced emission,AIE）和自组装等领域具有重要的研究价值。目前,见诸报道的AIE材料多为有机小分子,含2,2’-联吡啶配体的阳离子型环金属铂（Ⅱ）配合物的AIE性质和自组装性质的报道相对较少。基于限制分子内转动（Restriction of intramolecular ro
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环金属铂（Ⅱ）配合物具有丰富的发光性质和独特的平面四边形构型,使其在聚集诱导发光（Aggregation-induced emission,AIE）和自组装等领域具有重要的研究价值。目前,见诸报道的AIE材料多为有机小分子,含2,2’-联吡啶配体的阳离子型环金属铂（Ⅱ）配合物的AIE性质和自组装性质的报道相对较少。基于限制分子内转动（Restriction of intramolecular rotations,RIR）和限制分子内振动（Restriction of intramolecular vibrations,RIV）的AIE机理,可通过调节环金属配体的结构来设计合成具有AIE性质的环金属铂（Ⅱ）配合物。同时,铂（Ⅱ）配合物的平面构型导致配合物轴向配位的不饱和性,从而使其分子间易于发生相互作用并且更容易进行自组装。更重要的是,环金属铂（Ⅱ）配合物丰富的发光性质使其在自组装过程中可视化,极大地方便了自组装性质的研究。基于此,本文的主要研究内容包括以下两部分:1.设计合成四个以2,2’-联吡啶为辅助配体、2-苯基吡啶及其衍生物为环金属配体的阳离子型环金属铂（Ⅱ）配合物Pt1-Pt4。配合物Pt2-Pt4的结构特点是在2-苯基吡啶的不同位置上引入可旋转苯环。系统地考察了环金属铂（Ⅱ）配合物的光物理性质和在乙腈-水体系中的发光性质。研究发现,配合物Pt1-Pt4都具有AIE性质,其中在2-苯基吡啶的苯环的间位引入苯基的配合物Pt3的AIE性质最为优异。2.在配合物Pt3的研究基础上,设计合成五个以2,2’-联吡啶为辅助配体、氟原子改性的2-（3-联苯基）吡啶衍生物为环金属配体的阳离子型环金属铂（Ⅱ）配合物Pt5-Pt9。系统地考察了氟原子的取代位置对环金属铂（Ⅱ）配合物的AIE性质和自组装性质的影响。研究发现,配合物Pt5-Pt9在乙腈-水体系中均展现AIE性质。随时间变化的紫外-可见吸收光谱显示,配合物Pt5在乙腈-水体系中形成两种不同的聚集体,这两种聚集体的形成属于竞争路径,其中聚集体agg Ⅱ的组装机制遵循成核-生长模型。
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