近年来，多金属铌酸盐逐渐成为多酸化学家们研究的一个热点领域，因为它们在病毒学、核污染处理、光催化分解水产氢产氧等方面都存在着潜在的应用。本论文主要通过简单的多金属氧酸盐或金属氧化物，如[Nb₆O₁₉]^8-的钾盐，[V₁₀O₂₈]^6-的铵盐，二氧化锗等为基本原料进行自组装，通过引入合适的过渡金属和有机氨分子，采用水热、水热-常规相结合的合成策略构筑新型的杂多铌酸盐化合物，探究它们的合成条件和规律，并通过元素分析，IR，XPS，PXRD，紫外-可见漫反射和单晶X-射线衍射对晶体结构进行了表征，通过TGA，电化学分析对化合物的热稳定性和电化学活性进行了初步研究。1.在水热-常规方法相结合的条件下，选用配位能力较强的过渡金属Cu和有机配体en（乙二胺），合成了两个新的杂多铌酸盐化合物：C₂N₂H₁₀)₆[（GeOH）₂Ge₂Nb₁₆H₂O₅₄]·25H₂O （1）[Cu（en）₂（H₂O）₂]5K₁₀[K（GeOH）₂Ge₂Nb₁₆H₃O₅₄]2·38H₂O （2）化合物1是一个独立的簇化合物，化合物2是一个夹心型的锗铌酸盐簇化合物，两个子单元[K（GeOH）₂Ge₂Nb₁₆H₃O₅₄]^10-之间夹8个钾原子形成一个二聚体，并且二聚体通过其他钾原子桥连形成一个1D梯形链状结构。两者都是与Keggin结构相关的Keggin衍生物，其多阴离子部分均由两个三缺位的Keggin（3/4Keggin）片段通过三金属簇与两个{GeO₄}片段共角连接融合而成，其中两个三缺位Keggin离子共用两个NbO₆八面体。2.在水热条件下，通过简单的多金属氧酸盐K₇HNb₆O₁₉·13H₂O和（NH₄）₆V₁₀O₂₈·6H₂O，选用过渡金属Cu和多齿螯合配体三亚乙基四胺（TETA），合成了两个混价的多钒盖帽Keggin型杂多铌酸盐簇：[Cu（TETA）]₄[VNb₁₂（VO）₄O₄₀][OH]·10H₂O （3）[Cu（TETA）]₄[VNb₁₂（VO）₆O₄₀][OH]₅·5H₂O （4）（TETA=三亚乙基四胺）化合物3是首例四钒盖帽的多铌酸盐化合物，化合物4是首例六钒盖帽的多铌酸盐化合物，它们均是通过水热方法自组装成盖帽Keggin型多阴离子与[Cu（TETA）]²⁺配合物构筑而形成三维结构。