EPS对纳米Ag粒子的转化行为及植物毒性效应研究

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纳米银(Ag-NPs)由于优异的抗菌性能和独特的物理化学性质被广泛应用于各个生产生活领域,其不可避免地会进入到环境中从而对生物体造成潜在危害。Ag-NPs进入环境后会氧化溶解从而释放出Ag+或还原转化成相应的活性较低的硫化物Ag2S-NPs等。Ag-NPs和Ag2S-NPs的生物效应高度依赖于Ag的形态。微生物胞外聚合物(EPS)作为环境中广泛存在的天然有机质,会显著地影响纳米颗粒在环境中的转化行为,进而改变纳米颗粒的植物毒性效应。但目前关于EPS对Ag-NPs和Ag2S-NPs转化行为及植物毒性效应的影响和机制尚不明晰。本论文以Ag-NPs和Ag2S-NPs为研究对象,考察土壤重要生物源的有机质EPS(Bacillus subtilis)对Ag-NPs和Ag2S-NPs转化行为的影响及随后植物毒性效应的改变。通过探究了不同形态Ag暴露后小麦(Triticum aestivum L.)组织中Ag的内化浓度、氧化性损伤水平,结合傅里叶红外光谱、三维荧光、透射电镜、超滤等技术揭示EPS影响Ag-NPs/Ag2S-NPs转化行为的分子机制,探讨EPS在不同形态Ag植物毒性作用改变过程中所起到的关键作用。本论文的主要结论如下:(1)不同Ag形态暴露显著影响了其对小麦的植物毒性效应。AgNO3、Ag-NPs和Ag2S-NPs对小麦根伸长的半最大效应浓度(EC50)分别为0.1、0.3和12.0mg·L-1。在相同Ag暴露水平下(1.0 mg·L-1),AgNO3和Ag-NPs处理组小麦根中的Ag累积量分别是Ag2S-NPs组的19.4和3.4倍,表明Ag对小麦的植物毒性效应与其暴露形态和暴露浓度有关,毒性效应:Ag+>Ag-NPs>Ag2S-NPs。(2)EPS显著缓解了AgNO3和Ag-NPs对小麦生长的抑制作用,但是加剧了Ag2S-NPs对小麦的毒性作用。当EPS浓度为100 mg·L-1时,与空白组相比,AgNO3、Ag-NPs和Ag2S-NPs处理组小麦根中总银含量分别下降了27.7%、61.2%和22.4%,这可能是由于EPS可显著降低Ag-NPs和Ag2S-NPs暴露液中自由Ag+的含量。银迁移系数:Ag+>Ag-NPs>Ag2S-NPs,且Ag迁移系数随着EPS浓度的增加逐渐减小。(3)通过红外光谱、三维荧光光谱分析发现EPS中的-NH、-OH、C=O和C-O等官能团与Ag发生了反应,说明了EPS中蛋白质为主要作用物质。透射电镜分析表明EPS与纳米粒子络合反应形成了复合物,从而降低了纳米粒子的生物利用度、减轻了植物毒性。
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