【摘 要】
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全无机卤化铯铅钙钛矿(ILHPs)是一种新型纳米荧光光学材料,由于其具有许多优异的光学性质和电学性质例如可调带隙,较宽的吸收范围,高消光系数,低激子结合能,超高光致发光量子产率(~100%)和长的载流子扩散长度等,被广泛地应用在发光二极管(LEDs)和各种光电器件方面。由于其内在的不稳定性和柔软性,全无机卤化铯铅钙钛矿纳米复合材料可以通过各种不同的方法合成各种尺寸、形状和组成。目前国内外的许多研究
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全无机卤化铯铅钙钛矿(ILHPs)是一种新型纳米荧光光学材料,由于其具有许多优异的光学性质和电学性质例如可调带隙,较宽的吸收范围,高消光系数,低激子结合能,超高光致发光量子产率(~100%)和长的载流子扩散长度等,被广泛地应用在发光二极管(LEDs)和各种光电器件方面。由于其内在的不稳定性和柔软性,全无机卤化铯铅钙钛矿纳米复合材料可以通过各种不同的方法合成各种尺寸、形状和组成。目前国内外的许多研究均致力于合成具有高稳定性和高光致发光量子产率(PLQY)的全无机卤化铯铅钙钛矿纳米材料,并将其应用在多种领域。但是全无机卤化铯铅钙钛矿纳米材料抵抗水、氧气和光处理破坏的稳定性仍然是一个重大挑战,其低稳定性和水不溶性限制了其在分析检测方面的应用。全无机溴化铯铅钙钛矿纳米晶体(CsPbBr3 PNCs)相对于其他卤化铯铅钙钛矿,由于稳定性更好和光学可调控性好而受到了科学家们的广泛关注。本论文主要以全无机溴化铯铅钙钛矿纳米晶体(CsPbBr3 PNCs)为研究对象,针对发光溴化铯铅钙钛矿纳米晶体对水,空气等稳定性差且难溶于水的问题,在保证CsPbBr3PNCs稳定性的前提下对其水溶性、光学性质及其在分析检测应用方面进行了研究,以改善其稳定性并将其作为荧光探针对水中的重金属离子汞离子(Hg2+)和银离子(Ag+)进行了分析检测,具体的研究内容如下:1.为了解决传统高温热注入合成方法合成的溴化铯铅钙钛矿纳米晶体(CsPbBr3PNCs)无法在水溶液中稳定存在,且无法用于水体中目标样品的分析的问题,采用液液萃取法实现了CsPbBr3 PNCs对水中汞离子的萃取和选择性、可视化检测。通过实验研究发现,使用液液萃取法,在p H为6.0的条件下,水相中的汞离子可被萃取进入含有CsPbBr3 PNCs的有机相,并猝灭有机相中的CsPbBr3 PNCs的荧光。汞离子对CsPbBr3PNCs荧光猝灭有良好的选择性,在50.0 n M-10.0μM的浓度范围内,CsPbBr3 PNCs的荧光强度随着Hg2+的浓度的增大呈线性减弱。基于此现象,建立了汞离子的液液萃取荧光检测方法,检出限为35.65 n M。2.由于传统高温热注入法合成CsPbBr3 PNCs实验操作过程繁琐,危险系数大,实验研究了在室温下合成CsPbBr3 PNCs的方法,并采用液液萃取方法将其应用于水中汞离子的选择性和可视化检测。实验结果表明,以溴化铅,溴化铯,油酸和油胺为原料合成的CsPbBr3 PNCs具有绿色发射且最大发射波长位于522 nm,具有较好的稳定性,相对于传统的高温热注入合成方法,该方法操作过程简单,所需要的合成时间短,具有较好的重现性。将这种CsPbBr3 PNCs用于液液萃取检测Hg2+离子,结果显示,随Hg2+离子浓度的增加,CsPbBr3PNCs的荧光强度会减弱,通过检测CsPbBr3 PNCs的荧光强度变化可以实现对Hg2+的选择性检测,检测的Hg2+的线性浓度范围在1.0μM-85.0μM内,检出限为0.15μM。3.为了解决CsPbBr3 PNCs难溶于水,不能直接用于水中重金属离子的检测的问题,实验以溴化铅,溴化铯,精氨酸,叔丁氧羰基精氨酸和赖氨酸为原料,在室温下采用配体辅助合成法来合成稳定性较好的具有绿色发射的CsPbBr3 PNCs,合成的CsPbBr3PNCs能够与水部分互溶。实验研究了精氨酸,叔丁氧羰基精氨酸和赖氨酸三种氨基酸合成的CsPbBr3 PNCs的光学性质。将合成的CsPbBr3 PNCs分别分散在三氯甲烷和乙酸乙酯中,结果表明用精氨酸,叔丁氧羰基精氨酸和赖氨酸合成的CsPbBr3 PNCs分散在三氯甲烷和乙酸乙酯中均显示绿色发射且其发射峰分别位于528 nm和525 nm,530 nm和525 nm,528 nm和515 nm。其中,使用精氨酸合成的CsPbBr3 PNCs分散在三氯甲烷中时稳定性最好且其荧光强度最大,将其作为荧光探针用于水中银离子的检测,结果表明这种CsPbBr3 PNCs的荧光在加入Ag+后会显著增强。通过检测CsPbBr3 PNCs的荧光强度增加,可以选择性地检测Ag+,检测线性范围为0.1-4.0μM,检出限为0.28μM。
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