【摘 要】
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作为新兴污染物,内分泌干扰化合物(EDCs)在过去几十年中因其对生物体和人类健康的潜在威胁而受到越来越多的关注。然而,传统的废水处理技术无法有效去除这些微量污染物,因此有必要开发更强大和有效的技术。近年来,半导体光催化技术由于其具有可利用太阳能的环境友好优势,已成为治理有机污染物的备受关注的新兴技术。在光催化体系中,将强氧化剂(过硫酸钠,PS)引入光催化过程是提高半导体光催化效率的有效方法之一。P
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作为新兴污染物,内分泌干扰化合物(EDCs)在过去几十年中因其对生物体和人类健康的潜在威胁而受到越来越多的关注。然而,传统的废水处理技术无法有效去除这些微量污染物,因此有必要开发更强大和有效的技术。近年来,半导体光催化技术由于其具有可利用太阳能的环境友好优势,已成为治理有机污染物的备受关注的新兴技术。在光催化体系中,将强氧化剂(过硫酸钠,PS)引入光催化过程是提高半导体光催化效率的有效方法之一。PS作为电子受体可以被激活,产生活性自由基,可显著提高半导体的光催化性能。因此,光催化剂技术和强氧化剂协同去除有机污染物是一项很有意义的研究课题。本文通过MOFs衍生合成高活性的新型光催化剂,采用光催化剂和强氧化剂协同去除有机污染物的策略,研究了β-Bi2O3和Co3O4/Bi5O7I光催化剂分别协同强氧化剂(PS)在可见光照射下对EE2的光催化降解。首先,通过XRD,XPS,SEM,HRTEM,TG,UV-vis和PL表征了合成材料的微观结构及物理化学性质;优化了光催化降解EE2的条件,并评估了材料对EE2降解的光催化性能。此外,通过自由基捕获实验和EPR技术,研究了其催化机理和主要活性物质。具体内容如下:1.与商业β-Bi2O3相比,通过高温处理前体MOFs(CAU-17)衍生制备的β-Bi2O3表现出更优异的EE2降解活性。衍生制备的β-Bi2O3的光催化性能可以通过在可见光照射下添加过硫酸钠(PS)来进一步提高。EE2降解的一级速率常数从0.0418 min-1(β-Bi2O3/Vis)到0.260 min-1(β-Bi2O3/PS/Vis),提高了6.22倍。在β-Bi2O3/PS/Vis体系中,增加β-Bi2O3的用量和PS浓度可以提高整个体系对EE2降解的光催化活性,并且随着EE2溶液p H值的增加,光催化效率也会升高。超氧自由基、光生空穴、硫酸根自由基和羟基自由基是EE2降解的活性物质,其中超氧化物自由基和光生空穴是最主要的活性物质。PS可作为电子捕获剂,促进光生电子空穴对的分离,从而显著提高β-Bi2O3的光催化活性,β-Bi2O3在4次循环测试中还表现出良好的稳定性,可以用作去除顽固有机污染物的稳健光催化剂。2.通过吸附-煅烧法从Co-MOFs(ZIF-67)衍生制备了Co3O4/Bi5O7I复合材料,与Bi5O7I相比,表现出更优异的EE2降解性能。此外,在体系中添加过硫酸钠(PS)可以进一步改善衍生制备的Co3O4/Bi5O7I复合材料的光催化性能。EE2降解的一级速率常数从0.0232 min-1(Co3O4/Bi5O7I/Vis)到0.7037 min-1(Co3O4/Bi5O7I/PS/Vis),提高了30倍。增加催化剂用量和PS浓度可提高Co3O4/Bi5O7I复合材料对EE2降解的光催化活性,且Co3O4/Bi5O7I的光催化效率随EE2初始p H值的增加而升高。超氧自由基和光生空穴是EE2降解的主要活性物质。PS可作为电子捕获剂,促进光生空穴电子对的分离,从而显著提高Co3O4/Bi5O7I的光催化活性。此外,Co3O4/Bi5O7I在4次循环测试中保持了良好的化学稳定性和超过99%的EE2去除效率,证明了Co3O4/Bi5O7I复合材料在实际应用中的潜力。
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