在有机合成化学领域,碳-碳键和碳-杂原子键的构筑一直以来都是有机化学家关注的焦点。其中,氮/氧杂苯并降冰片烯的不对称开环是构筑碳-碳键和碳-杂原子键最有效的方法之一。近年来,我们课题组对氮/氧杂苯并降冰片烯的不对称开环做了一些研究,成功的建立了过渡金属和路易斯酸共催化体系。该体系在氮/氧杂苯并降冰片烯的不对称开环领域具有一定的优越性。本文主要介绍本人硕士期间在氮/氧杂苯并降冰片烯的不对称开环方面的研究。该论文主要研究钯/路易斯酸共催化的氮/氧杂苯并降冰片烯不对称开环反应。1.我们成功地实现了钯/锌共催化体系下芳香醛肟作为亲核试对氮/氧杂苯并降冰片烯的不对称开环,得到顺式不对称开环产物,产率最高可达96%,ee值最高可达99%。在该催化条件下,多种芳香醛肟作为亲核试剂能够实现对氮/氧杂苯并降冰片烯的不对称开环。同时,我们开发了高效制备具有氢化萘结构手性邻氨基醇和邻二醇化合物。2.我们首次实现了氮亲核试剂对氮杂苯并降冰片烯的不对称顺式开环,得到了具有氢化萘结构手性邻二胺化合物。我们采用了钯/银共催化体系,以酰胺作为亲核试剂,得到顺式不对称开环产物,产率最高可达96%,ee值最高可达98%。3.我们采用了钯/锌共催化体系,以H₂O为氢源进行不对称转移氢化,成功地实现了氮/氧杂苯并降冰片烯的不对称还原开环,取得了理想的结果。