碱金属碳酸(氢)盐卤水体系相图测定及CO2碳化分离锂、钾、硼单盐工艺研究

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碳酸盐型盐湖在我国境内广泛分布,其中富含锂、钾、硼资源。传统提钾工艺后期往往要面对钾钠复盐难以分离的窘境;锂、硼资源提取工艺则存在造价高、耗时长、工艺流程不稳定的问题。因此,本文以碱金属碳酸(氢)盐卤水体系为研究对象,提出了以高压CO2碳化为核心的工艺流程,使原碳酸盐体系向碳酸氢盐体系转变,再辅以蒸发、萃取、热分解等多级步骤,以实现碳酸盐体系中锂、钾、硼资源的高效分离,提高卤水资源的综合利用率。针对钾钠复盐难以分离的问题,本文采用等温蒸发法对298 K下四元体系Na+,K+//Cl-,CO32--H2O的介稳相平衡展开研究。测定了体系中各系统点的溶解度数据,绘制了介稳相图,发现该体系存在6个无变量点、7条单变量曲线、4个单盐结晶区和1个复盐结晶区;利用HW方程计算了该体系在热力学稳定条件下的溶解度数据,与前人稳定相平衡实验结果比较接近;介稳相图与稳定相图相比,Na KCO3·6H2O复盐结晶区面积大幅减小,K2CO3·1.5H2O的结晶区面积大幅增加,说明利用介稳相图指导提钾工艺可以更容易越过钾钠复盐结晶区;探究了CO2碳化分离钾盐需满足的工艺参数,在相图中给出了该体系实现钾盐分离的工艺路线,发现卤水中[Na+/K+]低于0.44时可以有效实现KHCO3单盐的分离,回收率最高可达59.88%,产物纯度可达到食品级碳酸氢钾的标准。针对锂、硼资源提取存在造价高、耗时长、工艺流程不稳定的问题,本文采用等温蒸发法对298 K下Li+,K+//B4O72-,HCO3--H2O体系的介稳相平衡进行了研究。测定了该体系两个无变量点在相图中的位置,给出了溶解度、p H、密度等数据;与前人关于298 K下Li+,K+//B4O72-,CO32--H2O体系介稳相图的研究进行对比,发现Li HCO3结晶区面积减小,CO2高压碳化可以对锂盐起到增溶作用,达到富集锂的目的;提出了一步法工艺和两步法工艺流程,给出了各阶段的卤水物化性质,绘制了一步法的工艺流程图;一步法流程可以实现硼萃取率87.6%,钾回收率74%,锂回收率31%,锂盐纯度89%;两步法流程可以实现硼萃取率73.58%,钾回收率67%,锂回收率14%,锂盐纯度68%;最后探究了一步法与两步法流程效率差异的原因。
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