加压碱溶回收失效含铂催化剂工艺的研究

来源 :昆明贵金属研究所 | 被引量 : 0次 | 上传用户:sikongshan
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铂是地壳中最稀有的元素之一,我国铂储量较少,供需矛盾日益突出。与原生铂族金属矿的开采和冶炼相比,回收失效铂催化剂具有更大的经济效益和环境效益,因此,研究铂族金属资源的综合高效回收利用迫在眉睫。失效铂催化剂的回收工艺主要有载体溶解法、贵金属溶解法和全溶解法。其中,全溶解法消耗大量试剂,污染环境,且在催化剂使用过程中,由于载体和有机物的包封,使得贵金属溶解法难以实现。载体溶解法可分为酸溶法和碱溶法,其中酸溶技术只适用于可溶性γ-Al2O3负载催化剂,对于以不溶性晶型θ-Al2O3、δ-Al2O3和α-Al2O3为载体的失效铂催化剂的处理并不适用,三废处理难度大。碱溶法适用于大多数晶型氧化铝载体失效的铂催化剂。基于上述溶解方法的不足,本文重点研究了用高压碱溶氧化铝载体和离子交换树脂回收铂的工艺。本文采用x射线衍射(XRD)、电感耦合等离子体发射光谱(ICP-AES)、x射线荧光光谱(XRF)等检测方法对天津化工失效铂催化剂进行了分析;研究了失效铂催化剂的组成和结构,计算了碱溶原料的配比,查阅了相关化学方程的热力学参数,确定了实验方案的可行性。主要研究结果如下:原料为天津化工含铂失效催化剂,贵金属铂含量3553g/t,载体氧化铝以α-Al2O3和γ-Al2O3两种晶型为主,失效催化剂中含有Ca O,另外还有少量Mg O,微量Fe2O3和Sn O2。预焙烧优化工艺为使用微波焙烧代替马弗炉焙烧,通入臭氧强化氧化气氛,臭氧投量1.5mg/min,微波温度设置600℃,时间设定60min。较马弗炉焙烧时间缩短了120min,除碳率提高4.37%。高压碱溶优化工艺条件为:预焙烧后的原料在高压反应釜中进行反应,设定温度190℃,初始压力0.5MPa,最终压力1.8~2.0MPa,反应时间240min,液固比3:1,分子配料比1.3:1,搅拌速度100~150R.P.M。平均渣率为5.71%,Al2O3平均溶出率95.73%,渣中铂含量由原来的0.36%提高到高压碱溶后的5.1%,较溶出前富集了14.17倍。其中抗分散剂选用原料质量0.27%的硼氢化钠。溶解优化工艺条件为:在80℃条件下,使用王水溶解含铂富集渣,王水的用量为6ml/g(相对于铂含量),用氢氧化钠调至碱性后,用1.2ml/g的水合肼还原,还原后的活性铂粉在80℃条件下用6.6ml/g的浓盐酸(质量分数35%,密度1.179g/ml)和2.5ml/g(质量分数30%,密度1.13g/ml)的双氧水进行二次溶解,然后在90℃下蒸发浓缩,可得不含氮氧根的高纯度氯铂酸。离子交换树脂吸附的最佳工艺条件为:阴离子交换树脂静态吸附,用量2ml湿树脂,p H为2,静态吸附时间80min,静态解吸使用5个床10%的高氯酸可解吸完全;动态吸附p H设置为2,流速1ml/min,动态解吸2ml湿树脂使用24ml10%高氯酸,流速1~2ml/min,可解吸铂>99.5%。
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