对二正辛基次膦酸及其同分异构体双(2,4,4-三甲基戊基)次膦酸的反应原理及合成方法进行研究,建立了相关的分析方法。1.通过对含P-C键化合物现有的合成方法的比较,确定采用自由基加成的合成路线。合成产物经过提纯后酯化,使用气相色谱-质谱联用方法对其进行定性和定量分析,从而建立了对产品的分析方法。2.对合成二正辛基次膦酸的两条主要反应路线进行了研究。①第一条路线是以自制的无水次磷酸为反应物,在苯溶剂中添加过氧化类自由基引发剂制备目的产物。实验分别考察了原料摩尔比、引发剂对次磷酸的摩尔比、反应时间等因素对反应的影响,结果表明:二正辛基次膦酸的收率可达到60%左右。②第二条路线是使用次磷酸钠为反应物,乙酸溶剂中添加偶氮类自由基引发剂,生成的二正辛基次膦酸钠再与浓硫酸反应制得二正辛基次膦酸。实验分别考察了引发剂对次磷酸钠的摩尔比、反应温度、反应时间等因素对反应的影响,结果表明:二正辛基次膦酸的收率在40%左右。3.采用相应的合成路线对双(2,4,4-三甲基戊基)次膦酸的合成进行了探索性研究。实验结果表明,这两种路线的收率较低,大部分产物为单(2,4,4-三甲基戊基)次膦酸。延长反应时间,增加引发剂加入量、提高摩尔比不能有效的增加双(2,4,4-三甲基戊基)次膦酸的收率,而单(2,4,4-三甲基戊基)次膦酸的收率却相应提高,可达到73%。4.通过对自由基反应机理的探讨,从理论上初步解释了该路线合成双(2,4,4-三甲基戊基)次膦酸收率较低的原因。