几种特殊两亲化合物聚集性质的研究

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本文合成了两种结构类似但桥接链刚性明显不同的双子表面活性剂丁二酸二乙酯基-二(十二烷基二甲基溴化胺)(12-su-12),反丁烯二酸二乙酯基-二(十二烷基二甲基溴化胺)(12-fo-12)及其对应的单链表面活性剂十二烷基醋酸乙酯基二甲基溴化胺(DTAAB)。通过表面张力、密度、电导、荧光光谱、光散射、透射电镜和滴定量热等手段研究了它们在水溶液中的聚集行为。实验发现这两种只差两个氢原子的双子表面活性剂分子在水溶液中的聚集行为存在很大的差异。具有刚性链的表面活性剂12-fo-12的Krafft点远远大于具有柔性链的12-su-12;12-su-12在水-空气界面的头基面积远小于12-fo-12,但在胶束状态下,12-su-12的头基面积变大;12-fo-12形成胶束的微极性和微粘度明显大于12-su-12;改进假相平衡模型,通过密度测量得到12-fo-12的临界囊泡浓度以及不同聚集态下的表面活性剂的体积性质,结合动态光散射和电镜测量进一步证实12-fo-12自发形成囊泡,而12-su-12在研究浓度范围内只形成球形胶束。  用荧光法和浊度法研究了12-su-12、12-fo-12及十二烷基硫酸钠(SDS)、十二烷基三甲基溴化铵(DTAB)和1,6-已基,二(十二烷基二甲基溴化氨)(12-6-12)与一种疏水改性的温敏无规共聚物聚氮异丙基丙烯酰胺-ran-聚甲基丙烯酸-ran-聚丙烯酸十八酯PNIPAM-ran-PMAA-ran-PODA之间的相互作用。实验发现高聚物自发形成核壳结构的胶束,阴离子表面活性剂通过疏水相互作用进入高聚物胶束的内核和外壳;阳离子表面活性剂通过疏水相互作用进入高聚物胶束的内核,通过静电作用进入高聚物胶束的外壳,其在聚合物上吸附能力为12-su-12>12-6-12>12-fo-12>DTAB。浊度实验发现,SDS能够抑制因温度升高而引起的体系的相变;阳离子表面活性剂在其浓度较低时促进聚合物体系的相变,当浓度达到一定值后对相变起抑制作用;增加PNIPAM-ran-PMAA-ran-PODA中聚甲基丙烯酸比例能够扩大阳离子表面活性剂对体系相变温度的调控范围。  合成了一种分子量较低的三嵌段两亲共聚化合物聚醋酸乙烯酯-co-聚乙二醇-co-聚醋酸乙烯酯,并用表面张力法,荧光法和动态光散射法研究了其在水溶液中的聚集行为。实验结果表明,该聚合物在水-空气界面具有很高的表面活性,能够在水中形成半径约为10nm具有核壳结构的胶束,且胶束疏水区的微极性和微粘度很大。
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