【摘 要】
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金枪鱼广泛分布在全球热带、亚热带和温带海域,其体内富含高蛋白质、高脂肪酸以及丰富的微量元素。在过去六十年间,全球的渔获量由1950年不到40万吨增加到2019年600万吨。金枪鱼既是海洋重要的大洋经济型鱼类,同时作为海洋食物链中的顶级捕食者对调节海洋生态系统起着关键作用。然而金枪鱼作为海洋生态链顶端,易在体内富集大量污染物,如卤代有机污染物(OHCs),其中OHCs来源包括传统研究中人为源以及受到
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金枪鱼广泛分布在全球热带、亚热带和温带海域,其体内富含高蛋白质、高脂肪酸以及丰富的微量元素。在过去六十年间,全球的渔获量由1950年不到40万吨增加到2019年600万吨。金枪鱼既是海洋重要的大洋经济型鱼类,同时作为海洋食物链中的顶级捕食者对调节海洋生态系统起着关键作用。然而金枪鱼作为海洋生态链顶端,易在体内富集大量污染物,如卤代有机污染物(OHCs),其中OHCs来源包括传统研究中人为源以及受到越来越多关注的天然源。OHCs由于具有持久性、长距离迁移性、生物积累性和潜在毒性特性,可以通过生物富集与食物链放大产生生态和健康风险。金枪鱼在生命周期中不断积累卤代有机污染物,影响生物体自身健康。目前,关于金枪鱼OHCs的研究更多的集中在沿海和地中海区域,研究物种主要为蓝鳍金枪鱼,远洋海域,尤其以全球为尺度的金枪鱼以及其他类金枪鱼缺乏深入研究,同时对金枪鱼体内天然源OHCs报道较少。因此阐明全球海域金枪鱼中天然源与人为源OHCs赋存特征,探讨赋存影响因素,对了解全球海域污染状况、保护全球海洋生态安全及渔业健康发展有重要指导意义。本研究以全球海域(大西洋、印度洋和太平洋)中捕获的金枪鱼肝脏为研究对象,人为源OHCs以有机氯农药(OCPs)、多氯联苯(PCBs)及多溴二苯醚(PBDEs)为目标污染物,分析各海域金枪鱼肝脏中人为源OHCs的赋存特征,探讨影响其在肝脏中赋存的因素,使用判别函数分析,结构方程模型、增强回归树及全子集信息方法对影响金枪鱼肝脏中人为源OHCs赋存因素进行分析比较;同时对金枪鱼肝脏天然源OHCs(MeO-PBDEs)分布特征及影响因素进行探讨。主要研究结果如下:(1)大西洋、印度洋和太平洋金枪鱼肝脏OCPs浓度分别为3.33-380、14.3-147和1.9-407 ng/g lw(脂重),平均浓度为52.2、55.1和56.0 ng/g lw;PCBs浓度范围为2.12-1025、3.14-57.5和2.65-226 ng/g lw,平均浓度为73.6、15.4和32.2 ng/g lw。与沿海和地中海的金枪鱼研究相比,其污染浓度处于全球较低水平。总体上,金枪鱼肝脏中OCPs成分以滴滴涕、氯丹和硫丹硫酸盐为主,三者共占OCPs总浓度的98.4-99.4%;PCBs以五、六和七氯联苯为主要同源物。其中指示性PCBs占比均在60%,化合物组成特征表明,各大洋全球海域金枪鱼中目标化合物组成模式具有一定的相似性,历史残留是金枪鱼体内OCPs与PCBs主要来源。金枪鱼样本中PBDEs均低于检出限,可能与环境本底值较低,同时金枪鱼缺少接触途径相关。(2)为了探讨影响金枪鱼肝脏中OHCs赋存的因素,对金枪鱼物种差异、营养级、叉长、含脂率、性别、化合物因素等分别进行分析,结果发现物种种间因素对污染富集影响较小,这可能是由于金枪鱼物种具有相似的生活习性;营养级不是影响金枪鱼OHCs含量的主要因素,通过对碳同位素分析,金枪鱼捕食对象的不同可能会影响体内PCBs同系物组成;含脂率、叉长与OHCs均呈正相关,在短期摄食的影响下,含脂率占主导因素;性别因素是影响金枪鱼富集OHCs的主要因素,雄性金枪鱼通常有更高的OHCs浓度,雌性金枪鱼低氯代联苯占比提高,表明雌雄金枪鱼对PCBs不同氯代的代谢能力不同。金枪鱼OHCs的赋存与污染物的化学物理性质密切相关,在log Kow<7时,污染物浓度随log Kow升高而升高,log Kow>7下降,呈抛物线关系,代谢率log kM受到金枪鱼性别和纬度影响。使用判别函数分析方法可以通过污染指纹图谱区分金枪鱼捕获海域;通过偏最小二乘-结构方程、增强回归树及全子集信息方法对OHCs影响因子进行预测分析,结果表明均可以对响应变量识别出响应的影响变量,可用于污染物分析中探索分析。不同海域间金枪鱼OHCs受到影响因素不同,大西洋中OHCs主要受到环境因素经度的影响以及生物因素脂含量影响,太平洋中物种生物因素性别、叉长影响对OHCs较高,环境因素中受到纬度影响较大。(3)通过对比化合物保留时间与碎片离子确定了金枪鱼体内2’-MeO-BDE-68与6-MeO-BDE-47两类天然卤代有机污染物,各海域间来源不同,大西洋海域金枪鱼主要从海绵或其他生物体中接收MeO-PBDEs,印度洋与太平洋主要从藻类中接收MeO-PBDEs;通过分析碳、氮同位素与甲氧基关系,MeO-PBDEs与食源存在正相关关系,随着氮同位素增加,MeO-PBDEs浓度下降,表明高营养级金枪鱼中可能存在MeO-PBDEs的转化。
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