【摘 要】
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一、有机亚膦酸酯催化的吲哚与N-Ts芳基醛亚胺的Friedel-Crafts胺化反应以亚磷酸二甲酯和磷酸二苯酯作为有机小分子催化剂,能够高效地催化吲哚与N-Ts芳基醛亚胺的Friedel-Cra
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一、有机亚膦酸酯催化的吲哚与N-Ts芳基醛亚胺的Friedel-Crafts胺化反应以亚磷酸二甲酯和磷酸二苯酯作为有机小分子催化剂,能够高效地催化吲哚与N-Ts芳基醛亚胺的Friedel-Crafts胺化反应。该催化反应不仅能够高产率和高选择性地得到单一的Friedel-Crafts胺化产物—单吲哚甲胺类衍生物,而且为合成该类化合物提供了一种操作简单、低耗实用的合成方法。另一方面,该催化方法还表现出底物普适性强和官能团兼容性好的优点-无论N-Ts芳基醛亚胺的芳环上带有吸电子基团还是供电子基团,取代基的位置无论是邻位、对位还是间位,该催化体系都能表现出很好的催化效果。二、双核锌络合物催化的吲哚与芳基醛亚胺的不对称Friedel-Crafts胺化反应一系列L-脯氨酸衍生的氮、氧配体的双核锌络合物作为催化剂运用到吲哚与芳基醛亚胺的不对称Friedel-Crafts烷胺化反应。该催化体系能以高达85-98%的收率,中等到良好的对映选择性(er值从70:30到95:5)得到手性的3-吲哚芳甲胺类化合物。尽管对映选择性不尽人意,但是该催化体系能够高选择性的得到单一的3-吲哚甲胺类衍生物,而没有双吲哚及三吲哚加成的副产物生成。三、双核锌络合物催化的α,β-不饱和酮的不对称环氧化反应首次将Trost双核锌络合物应用于催化α,β-不饱和酮的不对称环氧化反应研究。经过催化剂筛选发现,Trost配体上L-脯氨醇的结构对反应的对映选择性有较大的影响。经过进一步条件优化,以含有3,5-二甲基苯基的Trost配体/ZnEt2络合物作为催化剂、无水过氧叔丁醇作为氧化剂和二氯甲烷作为溶剂,能以89%的收率和83:17的对映体过量得到查尔酮的环氧化产物。
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