微量水对正相体系中2-丙酸类衍生物对映体分离的选择性影响

来源 :大连理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:lchf1129
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手性转化产物的拆分研究极大地弥补了手性污染物立体化学的内容。转化产物在环境和毒理性质方面往往与母体污染物有所差别,特别是对那些在环境中经常被检测到的较高浓度的产物,存在潜在的和未知的环境风险。因此,将它们和母体一起纳入环境风险评价是非常有必要和有意义的。2-丙酸类手性化合物种类繁多,涉及除草剂、杀菌剂等,目前在农业生产中得到广泛应用。本研究以甲霜灵、喹禾灵、苯霜灵、禾草灵、2,4-滴丙酸甲酯及相关酸类降解产物为研究对象,开展了流动相中微量水的存在对其手性分离的影响。本研究建立了甲霜灵及其主要转化产物甲霜灵酸对映体的同柱分离方法,优化色谱条件如下:Chiralcel OJ-H色谱柱;室温;正己烷/异丙醇/乙酸(95:5:0.1,V/V/V)为流动相,存放3到5天,或者流动相新配流动相中加入约0.015%的微量水;流速为0.5mL/min。对映体的流出顺序依次为:(S)-(+)-甲霜灵酸、(S)-(+)-甲霜灵、(R)-(-)-甲霜灵酸、(R)-(-)甲霜灵。通过人为额外添加微量水,证明是通过对峰宽和保留时间的不同影响提高了分离效果。正相体系中,微量水可以作为一个有用的替代选择添加剂来拆分某些难分离物质。此外,通过热力学分析,柱温和微量水斗均未引起手性固定相结构的改变。在实验温度范围内手性拆分过程受焓控制,且单独分析时(S)-甲霜灵和(R)-甲霜灵酸与固定相的作用强度接近。为了阐述2-丙酸类除草剂喹禾灵及其主要降解产物喹禾灵酸的不同手性识别,对它们的对映体分离以及在两种藻类中的生物过程进行了研究。微量水对分析物对映体的保留有选择性影响,而且喹禾灵和喹禾灵酸对微量水的敏感程度也不同,从而实现了两者同时达到基线分离的目的。微量水的影响可能是因为水和分析物在载体硅胶表面以及氢键等其他位点进行竞争,减少了非对映体选择作用的结果。喹禾灵酸在斜生栅藻悬浮液中的形成和降解速率比在小球藻中高。喹禾灵在藻液中不会发生选择性降解以及对映体转换。本文还对另外8种2-丙酸类衍生物(包括农药及其降解产物)进行了研究,更进一步证实了微量水对于对映体之间的选择性影响和化合物及其降解产物之间的差异性影响。
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