【摘 要】
:
镍(Ni)作为一种常用的过渡金属催化剂活性组分,广泛应用于重整、氨分解、催化氧化、催化加氢等反应中,与贵金属相比,Ni不仅价廉,而且催化活性高。但是对于可以工业应用的催化剂
论文部分内容阅读
镍(Ni)作为一种常用的过渡金属催化剂活性组分,广泛应用于重整、氨分解、催化氧化、催化加氢等反应中,与贵金属相比,Ni不仅价廉,而且催化活性高。但是对于可以工业应用的催化剂,不仅要具有优良的催化活性,而且要具有良好的稳定性。在酸性有机化合物的催化加氢反应中,Ni催化剂虽然具有很高的催化活性,但是在重复使用过程中,因为酸性物质和反应生成的水的存在,活性组分Ni很快就会被氧化,造成催化剂失活。因此,制备一种抗酸性能强的Ni催化剂不但具有很高的研究价值,而且会有很好的市场应用前景。本文首次利用等体积浸渍法制备出疏水活性炭负载的掺杂助剂Fe、Mn或Mo的Ni催化剂,利用苯酐液相选择加氢合成苯酞为模板反应考察了催化剂的催化活性、选择性和稳定性,考察了助剂种类、活性炭预处理方式、Ni负载量等因素对Ni催化剂性能的影响,并采用BET、XRD、SEM、TEM、XPS、TG等多种方法对催化剂进行了表征。结果表明,在反应温度180℃,氢气压力4.0 MPa条件下,经NaBH4还原处理的活性炭负载的Ni含量为15 wt.%、Fe含量为5 wt.%的15Ni-5Fe/AC-NaBH4催化剂对苯酐加氢制苯酞表现出最好的催化性能,苯酐的转化率达到100%,苯酞的选择性为95.2%。更值得注意的是,与传统的Raney Ni及其它种类负载型Ni催化剂相比,15Ni-5Fe/AC-NaBH4催化剂表现出更好的稳定性,重复使用8次以上,其催化性能基本不变。15Ni-5Fe/AC-NaBH4催化剂具有良好的稳定性可以归功于以下几方面:(1)助剂Fe的添加能够很好地分散Ni原子周围的电子,起到稳定催化剂结构及组成的作用;(2)经NaBH4还原后的活性炭载体表面具有疏水性,可以有效阻碍反应过程生成的水与金属Ni表面的接触。同样,疏水性载体表面也能够很好地抑制酸性物质的水解,随着H+浓度的减弱,活性组分Ni被腐蚀的程度就会降低,因此15Ni-5Fe/AC-NaBH4催化剂在使用多次后仍可以保持很好的催化活性。为进一步深入了解最优催化剂15Ni-5Fe/AC-NaBH4的抗酸加氢性能,本文按照反应物质酸性的强弱,将15Ni-5Fe/AC-NaBH4催化剂依次应用到乙酰丙酸(LA),丁二酸酐(SA),丁烯二酸酐(MA)和1,2,4-偏苯三酸酐(TMA)的液相加氢反应中。在以甲醇作溶剂、氢气压力4.0 MPa、反应温度140℃,反应时间6 h条件下,15Ni-5Fe/AC-NaBH4催化剂可以在LA加氢反应中循环使用五次以上,转化率可以维持在100%,目标产物γ-戊内酯的选择性稳定在80%左右。在酸酐MA和SA的液相选择加氢反应中,15Ni-5Fe/AC-NaBH4催化剂也可以在实验反应条件(T=200℃,P=4.0 MPa,t=4 h)下稳定使用五次,反应物的转化率保持在100%,目标产物γ-丁内酯的选择性达到70%以上。在无溶剂TMA液相加氢反应中,15Ni-5Fe/AC-NaBH4催化剂在重复使用过程中其活性发生降低,催化剂本身的颜色由黑变成褐色,证明活性组分Ni被酸性物质氧化。这可能是TMA酸性过强,会氧化腐蚀金属Ni从而造成催化剂失活。
其他文献
混合岩形成于地壳深熔作用,不仅与区域花岗岩具有一定的成因联系,而且对造山带的演化也具有指示作用。辽南位于辽东半岛南部,太古界的表壳岩系经历中生代的地壳重熔,形成广泛的混合岩和混合岩化片麻岩。本文围绕辽南混合岩,进行区域构造、显微构造、岩相学、构造年代学、地球化学等方面的研究,探讨辽南地区混合岩的发育过程,对应的区域地质事件,以及在造山带演化中的意义。辽南地区岩石多被改造为片麻岩,发育NWW-SEE
在我国,校园欺凌因其危害校园安全、侵犯学生基本教育权利,以及对学生学习、社交与心理健康持续的负面影响受到了国家层面的高度重视。在这样的背景下,校园欺凌防治成为了教育界持续关注的重要议题,如何在欺凌行为发生前进行预防、在欺凌行为发生后采取干预与应对措施成为学界的研究热点。教育戏剧是一项同时具备艺术性与教育性的社会活动,通过开展各种生动形象的戏剧活动,在心理问题的舒缓、促进个体自我审视与表达上具有着较
V2X通信是构成车联网及其组成载体智能网联汽车的重要技术手段。V2X通信中通信实体位置及其运动状态的时变性,给这种通信的实时性和可靠性带来了巨大的挑战。V2X通信需要时刻确保通信实体在符合接入条件的方向与网络建立连接,并稳定地传输数据。通信实体之间的角度位置关系的判断与确定,以及考虑通信实体之间角度位置关系的收发功率而建立的基于能量角度的波束成型与波束追踪机制,对于保证V2X通信实体间持续具有稳定
货币政策传导是货币政策从操作到生效的过程,也是货币资金通过金融体系循环流动及创造信用的过程,对货币政策目标实现具有决定性意义。随着中国金融发展程度的不断提高,资本流动通过金融体系传导进而对货币政策有效性形成冲击。在国际国内经济金融形势交错变化背景下,完善货币政策传导和提高货币政策有效性具有极其重大的理论和现实意义。本文以经济学和货币金融学理论为指导,在回顾国内外文献和界定有关概念的基础上,梳理金融
随着科学技术的迅猛发展和市场经济的不断成熟,企业面临的竞争也越来越激烈。在这个开放的知识经济信息时代,企业发展的着力点不应仅仅局限在资金、技术层面。21世纪人才的竞争才是企业竞争的实质。如何提高企业员工的综合能力,满足企业发展战略需求,满足日益变化的市场的需要,这是现代企业亟需解决的重点问题——构建科学的培训体系。基于岗位素质模型的培训体系源于素质模型(哈弗大学心理学系主任大卫·麦克理兰教授于19
英语审美教育既是高等院校培养新时代人才的需要,也是适应社会发展和教学规律的需要。高校英语教师应从审美环境,审美对象,审美主体和审美教育的评价机制等各方面展开研究和
II型糖尿病(Type II diabetes mellitus,T2DM)是一种由于胰岛素抵抗导致的慢性代谢疾病,其发病率逐年上升。研究表明,胰高血糖素样肽-1(Glucagon-like peptide-1,GLP-1)和葡萄糖依赖性促胰岛素激素(Glucose-dependent insulinotropic polypeptide,GIP)在调节胰岛素和胰高血糖素分泌中起到重要作用。GLP
<正>随着经济的飞快发展,工业生产过程中的职业危害因素对劳动者的身体健康造成了严重的影响。为预防控制职业病,保护劳动者职业健康,根据《中华人民共和国职业病防治法》要
本课题主要研究了鸡蛋金属硫蛋白的提取分离纯化方法及其对乳酸菌的影响。主要针对提取方法及条件进行研究和优化。在最优提取方法和条件下使用超滤膜分离,凝胶柱分离纯化。并研究金属硫蛋白对乳酸菌体外生长的影响,以及金属硫蛋白协同乳酸菌作用下对DPPH自由基和羟自由基的清除作用。本实验采用富含金属硫蛋白鸡蛋为主要研究材料,以金属硫蛋白提取率为主要指标,通过单因素实验和响应面分析比较了匀浆法、酶解法对提取效果的