聚合金属卟啉催化剂的制备及其在金属空气电池中的应用

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金属空气燃料电池是非常有前景的动力源,它不经过卡诺循环直接把化学能转化为电能,它的理论电压高、比能量高、成本低、与环境相容性好,因此受到极大的关注。在金属空气电池中,阴极上的催化剂起到催化氧还原反应作用,是影响电池性能的关键因素。由于简单的单体卟啉类催化剂催化活性相对较低,稳定性差,在此基础上,我们用新工艺设计并合成了金属聚合卟啉类催化剂(PTPPM/C)。用红外光谱和紫外光谱表征了金属聚合卟啉的结构,结果表明,所合成的产物为目标化合物。用差热分析(TG)联合紫外光谱,对聚合卟啉的热稳定性进行研究。结果显示,金属聚合卟啉在600℃以下并不分解,具有良好的热稳定性。将PTPPM固载到活性炭表面得到PTPPM/C催化剂,用旋转圆盘电极(RDE)和电化学工作站探究催化剂的最佳制备工艺条件,结果表明两类催化剂(PTPPPt/C,PTPPPd/C)的最佳制备参数相同:活化温度600℃,MN4载量6wt%。最佳制备参数下得到的PTPPPt/C和PTPPPd/C催化剂在氧气饱和的0.5mol/L的H2SO4溶液中,其初始还原电位分别为0.85,0.84Vvs.RHE,转移电子数分别为3.85和3.83。用TEM、XRD和XPS对催化剂表面形貌状态,微观结构和催化剂组成价态做了研究。测试结果显示,当金属聚合卟啉催化剂在600℃均匀负载到活性碳的表面,催化剂为无定形结构,催化活性中心为在卟啉环中的金属离子。金属空气电池阴极催化层中催化剂活性中心MN4为1mg/cm2。分别对空气电极和金属空气电池进行研究。从电流-电位曲线和功率曲线可以得出:PTPPM/C催化剂是一种高性能的金属空气电池阴极催化剂,其性能与Pt/C催化剂较接近。恒电流不间断放电电池稳定性测试表明,连续500min放电,金属空气电池性能几乎不衰减,说明PTPPM/C催化剂催化的金属空气电池具有稳定的放电性能。
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