Anderson型多酸与吡啶丙烯酸的杂化化合物的研究

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多金属氧酸盐,是具有纳米尺寸的金属氧簇,可与有机分子相结合构筑成新颖的杂化材料,因此是广泛应用的无机建筑块。杂化化合物不仅可以结合无机金属氧簇和有机分子各自的优点,而且还可能在二者的协同效应下展现出其独具特色的性质。本论文通过将3-(3-吡啶基)丙烯酸和3-(4-吡啶基)丙烯酸两种有机配体引入到Anderson型多金属氧酸盐体系中,利用常规水溶液方法构筑了一系列无机—有机杂化化合物。通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、热稳定性、粉末X-射线衍射和单晶X-射线衍射对化合物结构进行了表征,并且对化合物的磁性、发光性质及光催化性能进行了初步研究。主要包括以下三部分内容:1.将Anderson型阴离子[Cr(OH)6Mo6O18]3-与锰-有机单元相组装,成功合成了三个新型化合物。化合物1是首例以Mn(Ⅱ)离子为连接的Anderson型多酸建筑块的二维结构。当有机配体由1中的3-(3-吡啶基)丙烯酸换作是3-(4-吡啶基)丙烯酸,同质异形体2-α和2-β被合成出来,这是首次在Anderson型多酸中发生此现象。2.基于吡啶丙烯酸配体,通过调节pH值的不同,成功合成了六个新颖的Anderson型多酸。当用配体3-(3-吡啶基)丙烯酸时,制得化合物3,4和5;当用配体3-(4-吡啶基)丙烯酸时,制得化合物6,7和8。在较低的pH值条件下,超分子化合物3和6被合成出来。随着pH值的增大,含有金属离子的化合物4,5,7和8被合成出来。3.采用一锅法和分步合成两种不同的路径合成了以稀土化合物为桥的Anderson型多酸化合物。令人感兴趣地是,在合成过程中,出现了晶体自发生成晶体的奇特现象,即由亚稳态的化合物9晶体自发地在母液中生成了二维的化合物10和化合物11,这是在多酸体系中首次发现晶体自发转化现象。
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