RAFT聚合制备丙烯酸酯嵌段共聚物及其性能研究

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聚丙烯(PP)塑料因易于加工成型、制品无毒无味、密度小、价格低、化学稳定性好等优点而广泛用于电子、玩具及汽车等行业,然而涂料在这一低表面能塑料表面的附着比较困难,是整个涂料工业一直难以规避的难题,限制了PP在很多领域的应用。聚丙烯酸异冰片酯因与PP基材之间具有较强的色散力而对PP基材具有较好附着性能。且丙烯酸酯类嵌段共聚物与常规的UV树脂具有良好的相容性。可逆加成-断裂链转移(RAFT)活性自由基聚合因具有适用单体范围广、分子设计能力强、实施条件方便等优点常用来合成嵌段共聚物。本文首先通过相转移催化反应合成了两种RAFT试剂,分别以这两种试剂为链转移剂采用RAFT聚合的方式制备了两种丙烯酸酯类嵌段共聚物,对合成产物进行了综合表征,并对其聚合动力学进行了研究。最后以制备的嵌段聚合物—一端为与聚丙烯基材具有良好作用力的聚丙烯酸异冰片酯链段而另一端为与常规UV树脂具有良好相容性的聚甲基丙烯酸甲酯/聚丙烯酸链段—作为附着力促进剂,添加至涂料配方中,将涂料直接涂覆在未经表面处理的PP膜上,通过力学性能测试考察其添加在涂料中对PP的附着性能影响。主要研究工作和结论如下:1.RAFT试剂的合成及表征合成了两种RAFT试剂:以二硫化碳、丙酮、氯仿、氢氧化钠为反应原料、以四丁基硫酸氢铵为催化剂,制备出了RAFT试剂S,S-二(α-α,-二甲基-α”-乙酸)三硫代碳酸酯(BDAATB);以1-十二烷硫醇、丙酮、二硫化碳、氯仿、氢氧化钠为反应原料,甲基三烷基氯化铵为催化剂,合成了RAFT试剂S-1-十二烷基-S’-(α-α’-二甲基-α”-乙酸)三硫代碳酸酯(DDAATB)。并通过红外、核磁、质谱及元素分析等手段对其结构及组分进行表征与分析。2.RAFT聚合制备聚丙烯酸酯嵌段共聚物两种聚丙烯酸酯嵌段共聚物的制备:a)以RAFT试剂BDAATB为链转移剂制备了聚丙烯酸异冰片酯均聚物(PIBOA),再以此均聚物为大分子链转移剂,制备了聚丙烯酸异冰片酯-b-聚甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物(PIBOA-b-PMMA); b)以RAFT试剂DDAATB为链转移剂制备了聚丙烯酸均聚物,再以此均聚物为大分子链转移剂,制备了聚丙烯酸-b-聚丙烯酸异冰片酯嵌段共聚物(PAA-b-PIBOA)。最后对产物进行了红外、核磁、凝胶渗透色谱表征及分析。3.RAFT聚合动力学研究探讨了聚丙烯酸异冰片酯均聚物、聚丙烯酸均聚物的聚合行为,主要考察聚合温度、单体与RAFT试剂摩尔比、单体与引发剂摩尔比对丙烯酸异冰片酯、丙烯酸聚合行为的影响。研究了聚丙烯酸异冰片酯-b-聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸-b-聚丙烯酸异冰片酯嵌段聚合物的聚合行为,主要考察大分子链转移剂的分子量大小对嵌段聚合物聚合行为的影响。4.嵌段聚合物对PP的粘附性能研究以制备的两种丙烯酸酯嵌段共聚物作为附着力促进剂,与UV树脂复配成UV涂料,考察了添加不同质量分数嵌段共聚物的涂料对PP基材的附着能力,并与CPP进行了比较。
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