【摘 要】
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纳米材料,包括金属,金属化合物以及碳纳米材料等,因为比表面积大、催化性能优异、吸附能力强、电子传导能力高、生物兼容性好等性能,使得纳米材料的技术开发和实际应用得到了
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纳米材料,包括金属,金属化合物以及碳纳米材料等,因为比表面积大、催化性能优异、吸附能力强、电子传导能力高、生物兼容性好等性能,使得纳米材料的技术开发和实际应用得到了迅速发展。而且纳米材料的维度、颗粒大小以及形状等微观结构都会影响其物理化学性质,本文以氧化亚铜,碳量子点,有机金属框架为研究目标,先探讨氧化亚铜的形貌对其电化学性质的影响;其次选择性能好,且容易合成的八面体氧化亚铜与碳量子点复合,探讨八面体氧化亚铜与碳量子点复合前后,其电化学性能的变化;同时合成一种新型金属有机框架纳米材料并构建无酶电化学传感器检测过氧化氢(H2O2),取得很好的电催化效果,为新型有机金属框架在无酶电化学传感器中的应用奠定一定基础。研究工作主要有以下几个方面:(1)我们先用水热法合成了四种不同形态的氧化亚铜(Cu2O)纳米晶体,分别为立方体、菱形十二面体、正八面体与六角形。然后将四种不同形态的Cu2O分别固定在玻碳电极(GCE)上构建无酶H2O2传感器。我们系统地探讨了四种不同Cu2O纳米晶体对H2O2的电催化活性,从四种修饰电极对H2O2的检测限,线性范围,灵敏度结果比较,表明六角形Cu2O修饰电极对H2O2表现出良好的电催化还原性能。这主要是因为含{111}晶面的六角形Cu2O和八面体Cu2O以及{110}晶面菱形十二面体的Cu2O纳米晶体明显活跃于{100}晶面立方Cu2O纳米晶体,{111}和{110}面Cu2O表面含有铜原子与悬空键,易与带负电荷的离子或分子相互作用,使反应更易于进行。(2)通过前面实验探讨,我们已经得知{111}晶面的Cu2O电化学性能较好,所以我们在此基础上,选择了性能好且易于合成的八面体Cu2O作为原材料,通过水热法与超声处理方法合成CQDs/八面体Cu2O纳米复合材料并构建无酶电化学传感器,并用于检测葡萄糖和H2O2。CQDs/八面体Cu2O纳米复合材料的形态通过扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)和能谱(EDS)与X射线衍射(XRD)表征。与八面体Cu2O相比,CQDs/八面体Cu2O复合材料对葡萄糖表现出良好的电催化氧化。CQDs/八面体Cu2O复合材料修饰电极实现了葡萄糖的线性响应范围从0.02到4.3 m M,检测限为8.4μM(S/N=3),而且在检测中排除了抗坏血酸(AA)、尿酸(UA)、多巴胺(DA)和氯化钠(Na Cl)等干扰物的干扰,对葡萄糖的检测显示良好的选择性。此外,非酶传感器对H2O2也表现了良好的电催化还原作用,线性响应范围从5μM-5.3 m M,检测限为2.8μM(S/N=3)。同时对H2O2检测中同样可以排除AA、DA、UA与Na Cl的干扰,具有良好的选择性。(3)一种新的镧稀土有机框架,[La(BTC)(H2O)(DMF)]在温和的条件下通过水热合成法合成。其微观结构由扫描电镜结合能谱(SEM/EDS)、透射电子显微镜(TEM)、X射线衍射(XRD)、傅里叶变换红外光谱(IR)测定。[La(BTC)(H2O)(DMF)]在酸性介质对过氧化氢的电化学性能通过循环伏安法(CV)和安培电流-时间响应进行研究。[La(BTC)(H2O)(DMF)]/GCE饰电极在p H 5.0 PBS中在-0.03和0.25 V显示了一对氧化还原峰,这主要归因于LaIII/LaII(H2O)电对。同时[La(BTC)(H2O)(DMF)]/GCE对H2O2在-0.7 V显示好的电催化还原,其线性范围从5μM至2.665 m M,检出限为0.73μM,同时[La(BTC)(H2O)(DMF)]/GCE也具有很好的选择性和稳定性。因此,[La(BTC)(H2O)(DMF)]/GCE将是无酶H2O2传感器中一种具有应用前景的材料。
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