电沉积多元合金因具有特殊的性能而日益受到关注。FeNi（Co）P合金（包括FeNiP和FeCoP）具有优异的软磁性能。本文提出以柠檬酸钠为络合剂，硼酸为缓冲剂在弱酸性介质中电沉积FeNi（Co）P合金合金的方法，和文献中的其它沉积工艺比较，所用体系具有能够制得Fe含量较高的多元合金，而且调节合金组成方便等优点。本文较全面地研究了镀液组成和沉积条件对所述多元合金沉积速度和镀层组成的影响，探讨了FeNiP合金的沉积机理；应用扫描电镜、X射线衍射、差示扫描量热等技术对镀层的结构、晶化行为进行表征；采用振动样品磁强计研究了FeNi（Co）P合金的磁性能与沉积条件的关系以及热处理对FeNiP合金磁性能的影响；采用电化学方法等研究了FeNi（Co）P合金镀层在NaCl溶液中的腐蚀行为和析氢性能。本论文的主要结果如下： 1．FeNi（co）P合金电沉积条件对沉积速度和镀层组成与结构的影响 研究了镀液pH值、电流密度等对沉积速度和镀层组成的影响。实验表明，在一定pH值范围内提高镀液pH值有利于加快沉积和增大镀层中Fe的含量，P含量则呈下降的趋势。镀液pH值对多元合金镀层的表面形貌影响显著，但对镀层的结构影响不大。镀态FeNiP合金和FeCoP呈非晶态结构。 2．热处理对FeNiP和FeCoP合金微观结构的影响 FeNiP合金的差示扫描量热曲线（DSC）在350～390℃出现放热峰。强放热峰是镀层晶化为Ni₃P相的放热峰。随着镀层中铁含量增大，合金的强放热峰向高温方向移动，即随着FeNiP合金中铁含量的增加（同时镍含量减少），合金的热稳定性增加。Fe_68.51Ni_3.81P_27.68合金400℃下热处理（1.0h）的镀层出现四方Ni₃P，而500℃下晶化生成立方FeNi₃，此时体系仍有少部分未晶化；600℃下热处理过的镀层则完全晶化。 FeCoP合金的差示扫描量热曲线（DSC）在350～390℃出现放热峰。可以确认强放热峰是镀层晶化为FeCo相的放热峰。Fe_63.41Co_5.54P_31.04合金分别在400和600℃温度下进行真空热处理1.0h，400℃下热处理的镀层出现FeCo合金相，600℃下热处理过的镀层完全晶化成Co₃Fe₇相和Co₂P相。 3．FeNiP和FeCoP合金的磁性能