无模板剂耐酸性ZSM-5沸石膜的制备及在渗透汽化脱水中的应用

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渗透汽化是一种高效率、低能耗、投资少的新型环保膜分离技术,其分离过程不受汽-液平衡的限制,特别适合共沸物的分离,广泛应用于有机物脱水尤其是醇类有机溶剂脱水的研究。ZSM-5沸石膜具有很高的热稳定性、耐酸性、离子交换性和良好的选择性,是理想的渗透汽化膜分离材料。通过适宜路线制备高质量ZSM-5沸石膜已成为膜研究的热点。本文采用二次生长法,无模板剂条件下在α-Al2O3载体上制备ZSM-5沸石膜,用异丙醇/水体系评价膜的渗透汽化性能。研究了晶种浓度、晶化次数、晶化时间、Si/Al摩尔比和F/Si摩尔比对ZSM-5沸石膜渗透汽化性能的影响,确定出两次预涂晶种,两次晶化合成,n(F/Si)=0.9;n(Si/Al)=7的ZSM-5沸石膜制备方法。通过优化膜的合成时间、晶种浓度、涂晶温度等条件,提高了膜的渗透汽化性能,可制备出高通量高选择分离性的ZSM-5沸石膜,其渗透通量高达1.106kg·m-2·h-1,分离因数高达24991。用优化条件下制备的ZSM-5沸石膜进行热稳定性和耐酸性测试,结果表明在不同的温度条件下ZSM-5沸石膜的分离因数均在1×104以上,说明其有很高的热稳定性。在pH约为5.8酸性环境中,考察了操作温度对沸石膜渗透汽化性能的影响。当操作温度为70℃,进料乙酸乙酯浓度约为97wt.%时,渗透通量可达0.287kg·m-2·h-1,分离因数可达3790。在pH约为5.8的乙酸乙酯溶液中浸泡10d后,其渗透汽化分离因数为7894,说明ZSM-5沸石膜具有一定的耐酸性。用制备的ZSM-5沸石膜对异丙醇水溶液进行脱水浓缩,在进料异丙醇浓度约为80wt.%、操作温度为70℃条件下,脱水浓缩48h后,异丙醇浓度升高至99.613wt.%,渗透液水含量保持99wt.%以上,表明ZSM-5沸石膜可以高效分离水和异丙醇。
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