多元醇有机相变储能材料作为固-固相变材料的一个重要分支,因其相变温度低、可调性范围广等优点而备受关注。本文利用金刚石对顶砧高压装置结合室内X射线四圆单晶衍射仪和拉曼光谱仪等手段对季戊四醇和新戊二醇两种典型有机多元醇晶体的相变过程进行了系统研究,另外也研究了季戊四醇-新戊二醇二元体系的高温相变过程。首先,利用高压拉曼光谱实验和高压单晶X射线衍射实验研究了季戊四醇单晶体在高压下的结构相变过程。实验结果表明,季戊四醇在2.8 GPa时发生了相变,由体心四方结构转变为体心正交结构,这比文献中报道的4.6 GPa低1.8 GPa。其次,对新戊二醇单晶体进行了高压拉曼光谱实验,对新戊二醇粉晶进行了高压X射线衍射实验。实验结果表明,在1.1 GPa～1.3 GPa范围内和3.0 GPa～3.2 GPa范围内均出现相转变的迹象,说明在这两个压力范围内,新戊二醇发生了结构相变。最后,利用X射线四圆单晶衍射仪对季戊四醇-新戊二醇二元体系的高温相进行了表征。实验结果表明,其二元体系高温相中出现了大量簇状的季戊四醇孪晶和针状的新戊二醇倒反孪晶,同时包括季戊四醇高温相,此高温相为转动无序和振动无序的体心四方结构,并非传统观点认为的面心立方结构。