【摘 要】
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随着现代社会的飞速发展,新材料的革命已经成为推动科学技术进步的一种重要力量。在有机物聚合过程中引入磁场可以改善材料的性能,磁性加工技术正逐渐成为新型功能材料制备的一种新工艺方法而受到高度关注,但简易的低强磁场对聚合反应进程与结果影响有限。本文基于强磁场条件下苯乙烯的自由基本体均聚与共聚反应进行研究,这必将对磁场效应的在聚合物合成中的应用发展奠定一定的理论基础。为了保证反应体系的简单、纯净,首先在磁
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随着现代社会的飞速发展,新材料的革命已经成为推动科学技术进步的一种重要力量。在有机物聚合过程中引入磁场可以改善材料的性能,磁性加工技术正逐渐成为新型功能材料制备的一种新工艺方法而受到高度关注,但简易的低强磁场对聚合反应进程与结果影响有限。本文基于强磁场条件下苯乙烯的自由基本体均聚与共聚反应进行研究,这必将对磁场效应的在聚合物合成中的应用发展奠定一定的理论基础。为了保证反应体系的简单、纯净,首先在磁场和非磁场下进行了苯乙烯的自由基本体均聚。结果表明:7 T(特斯拉)强磁场的应用可以使反应诱导期缩短而引发效率增加,致使苯乙烯均聚的反应速率以及转化率相较于0 T增大,转化率由0 T的42.4%变为7 T的51.3%,但7 T的强磁场不足以影响PS(聚苯乙烯)凝聚态的结晶度;另外7 T强磁场下制备的聚苯乙烯比0 T磁场下制备的PS具有更大的分子量,更窄的分子量分布和更好的热稳定性,而其玻璃化转变温度却随磁场强度变大而逐渐减小,由0 T的111.4℃降到了7 T的64.0℃。目前,关于磁场对共聚反应的研究非常少,所以接下来研究了不同磁场强度、不同配比条件下的苯乙烯与丙烯腈的自由基本体共聚合反应。通过研究发现:随磁场强度的增大,不同配比下进行的苯乙烯与丙烯腈共聚反应诱导期会逐渐缩短而引发效率逐渐增加,结果令共聚反应速率以及SAN(苯乙烯与丙烯腈共聚物)的产率逐渐增大;再者,不同配比下合成的SAN的分子量均随磁场强度的增大而增大,然而分子量分布却越来越窄,同时不同配比下合成的SAN的热稳定性也越来越优异;而且随磁场增强,不同配比下合成的SAN中St(苯乙烯)组分的百分含量均会逐渐增大,而SAN的玻璃化转变温度却均逐渐减小;另外,强磁场的应用令St的竞聚率增大,而AN(丙烯腈)的竞聚率减小,而且恒比点也发生了改变,由0 T的F1=f1=0.52,变为5 T时的F1=f1=0.56,8 T时的F1=f1=0.59,而8 T的强磁场不足以影响SAN的凝聚态的结晶度,以上这些结果都可以用自由基配对机制来解释。
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