【摘 要】
:
不对称催化的关键问题之一是手性配体的合成。本论文设计合成了一类新型的含重键的手性单膦配体,对其结构进行了表征,并初步研究了其在不对称氢化及硅氢化反应中的催化性能,
论文部分内容阅读
不对称催化的关键问题之一是手性配体的合成。本论文设计合成了一类新型的含重键的手性单膦配体,对其结构进行了表征,并初步研究了其在不对称氢化及硅氢化反应中的催化性能,且尝试手性单膦催化剂的负载,考察其循环回收再利用情况。具体内容如下:(1)通过炔丙基溴、对羟基苯甲醛、S-BINOL等为原料合成了一种含末端炔基的手性单膦配体,其对α-脱氢氨基酸甲酯的不对称氢化催化获得了高达90%的对映选择性,且炔键在催化反应前后得以保持。(2)通过对3,3’位Suzuki反应进行修饰得到不同位阻和电子效应手性联二萘酚,如:甲基,苯基,2-萘基,4-甲氧基苯基,然后进一步与三氯化磷反应,再与带有烯键的仲胺反应合成带烯键的手性单齿亚膦酰胺配体。通过1H-NMR,13C-NMR,31P-NMR,HRMS(ESI)等表征了配体结构。将配体应用于铱催化的对α-脱氢氨基酸甲酯的不对称氢化反应中。其中3,3’位苯基的手性单膦配体取得了99%的对映选择性,且底物的适用性较好。(3)将含烯键手性单膦配体应用于苯乙烯的不对称硅氢化反应中,得到了以3,3’位为4-甲氧基苯基的手性单膦配体效果最佳,所得产物对映选择性高达91%。以3,3’位苯基的手性单膦配体与γ-巯丙基三乙氧基硅烷通过“点击化学”负载于介孔材料上,并将其应用于苯乙烯的不对称硅氢化反应中,获得了85%的对映选择性,催化剂回收使用3次后,对映选择性值得以较好保留。
其他文献
近年来,既有文献关于城乡收入差距的研究方兴未艾,而研究结果也各异,库兹涅茨的倒U型结论更是在中国的学术界引起了争议,这也引发了笔者的思考,城乡收入差距变化的内在机理是什么?我国在改革开放之后为了经济的发展而大力投资于交通基础设施建设,这使得农村落后的交通基础设施建设有了好转,然而农村地区的交通基础设施建设在数量上和质量方面与城镇相比是比较落后的,因而农村居民的交易效率远落后于城镇地区。近年来,我国
并联机构是由多条并行链组成的一种闭环系统,因其相比于串联机构具有较大的刚度、较强的承载能力、较高的精度、较快的响应速度、较好的运动性能等许多优点,从而使得并联机构
随着企业信息化、全球信息化浪潮的不断深入,企业已经逐渐意识到,企业信息化管理与它们自身的生存和发展有密切的关系。利用信息化手段推进工业化、现代化,不仅仅包含针对特
近年来由于国家政策的大力支持,国内湿喷机行业得到了快速发展。混凝土湿喷台车是一种借助泵送机构和机械手实现喷射混凝土的机械设备,广泛应用于公路隧道施工和水电站施工领
电流互感器作为电力系统重要的测量元件,根据国家标准规定需要定期校验。目前电流互感器的校验方法多数采用的是离线校验方式,该方法不仅费时费力,还会影响电力系统正常运行。故本文提出一种基于GPS授时的电流互感器在线校验技术,构建了电流互感器在线校验系统,解决了在线校验中数据采集不同步的问题,提高了电流互感器校验的准确性和便捷性。首先,为了解决在线校验中数据采集不同步的问题,本文引入GPS授时。由于影响G
海洋环境下钢管桩的腐蚀与防护是当前研究的热点之一。从公开发表的文献来看,研究人员多采用不同海洋环境分别单独挂片的方式研究钢管桩材料在海洋单个腐蚀区带的腐蚀行为,而考虑模拟桩长方向连续的长尺效应的跨腐蚀区材料腐蚀与防护研究却较少。实际上海洋环境下钢管桩处于不同腐蚀区域的,单独挂片的研究方式难以准确模拟出工程实际情况。同时,为了确定即将建设的东海海域钢管桩现场暴露试验站的试验方案。本文进行了不同防腐措
遵循摩尔定律,传统金属-氧化物-半导体场效应晶体管(MOSFET)集成电路芯片特征尺寸不断缩小,器件集成度逐步加大,然而随着芯片性能的提升,功耗问题越来越严重。基于载流子漂移扩
目的:了解神经元特异性烯醇化酶(neuron-specific enolase,NSE)与糖尿病周围神经病变(diabetic pripheral neuropathy,DPN)之间的相关性,同时探讨血清NSE用于诊断DPN的价值。
本文以马来西亚砂拉越州古晋市河婆客家话的语音作为研究对象,立足于传统语音学的研究,结合社会语言学的相关知识,对比研究古晋河婆客家话语音与其祖籍地广东揭西河婆客家话语音的异同,企望由此揭示出海外汉语方言区别于国内汉语方言发展的一些特征。论文主要分为五章。第一章为引言部分,主要介绍古晋和揭西两地的一些相关背景以及调查信息。第二章主要介绍古晋、揭西河婆客家话的语音系统及其特征,并完整列出古晋河婆客家话声
随着工业生产的发展,环境污染问题变得越发严重,如何实现对有害气体的快速、精准检测就显得尤为迫切。课题组前期研究的气体传感器是利用半导体材料掺杂作为敏感材料,具有响