含硫自由基的光谱研究在大气化学、燃烧化学以及天体化学等领域有着重要的意义。本论文主要报道含硫双原子自由基的共振增强多光子电离（REMPI）激发谱研究。我们采用脉冲直流放电和超声射流冷却相结合的方法产生NS和SF瞬态自由基，利用共振增强多光子电离技术，研究了这两种自由基在若干激光波段的激发谱。通过光谱分析，得到以下主要结果： 1．NS自由基REMPI光谱研究 采用SF₆和N₂混合气束脉冲直流放电产生NS自由基，获得了222—280nm范围内同位素自由基N³²S和N³⁴S的（1+1）REMPI分质量激发谱。在该能量范围内观察到N³²S自由基源于基电子态X²∏到B²∏，B′²∑⁺，A²△，G²∑^-，C²∑⁺，H²∏，I²∑^-各激发态的共7类电子跃迁，通过振动分析再结合测量的同位素位移，对光谱中观测到的谱带进行了电子态归属和振动标识，分别为B′²∑⁺—X²∏跃迁的（v′=0—4，0），（v′=1—4，1）和（v′=2—4，2）三个谱带序列；B²∏—X²∏跃迁的（9，0），（10，0），（11，0），（12，0）谱带；A²△-X²∏跃迁的（v′=0-5，0），（v′=0-5，1），（v′=1-5，2）三个谱带序列；C²∑⁺—X²∏跃迁的（v′=0—1，0），（v′=0—1，1）和（v′=0—1，2）三个谱带序列；G²∑^-—X²∏跃迁的（1，0）带；H²∏-X²∏跃迁的（0，0）和（1，0）带；以及I²∑⁺—X²∏跃迁的（0，0），（0，1），（1，1），（0，2），（1，2）带。其中大部分为新的电子谱带。通过转动拟合得到这些谱带的转动常数，并由此确定了一些电子态更为完整和精细的光谱常数。 在对NS自由基A态的研究工作中，我们发现被前人认为是²△态的A电子态呈现出明显的∏对称性。通过A态的重新研究，在38400—45000cm^-1范围内观察到一个完整的A-X振动序列，每个跃迁谱带均包含四个由上下态的自旋轨道分裂引起的子谱带，显然违背了²△—²∏跃迁的选择定则⊿Ω=0，±1。通过进一步的光谱分析和讨论，我们倾向于认为A态为²∏态，A-X带系的四个自旋轨道子谱带分别对应²∏-²∏ Ω=1／2-Ω=3／2，Ω=3／2-Ω=3／2，Ω=1／2-Ω=1／2和Ω=3／2-Ω=1／2跃迁，进而获得了A态相关的分子振转常数。