钴配合物和光催化硅氢加成反应的研究

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有机硅材料在我们生产生活中扮演着越来越重要的角色,可以用于航空航天、电子电气、建筑、纺织、医疗等。而硅氢加成反应是合成众多有机硅材料的最经典、最高效、最重要的方法之一。到目前为止,贵金属催化是硅氢加成反应最主要的方法,但存在贵金属催化剂价格昂贵、不可回收等缺点。因此,人们不断探索其他的催化方法,其中非贵金属催化和光催化具有一定代表性。非贵金属如Fe、Co、Ni等,具有含量丰富、价格便宜等特点;而光催化硅氢加成反应不仅具有安全、绿色、环保的优点,还具有较好的底物适应性。本文在前人研究的基础上主要开展了两个部分的工作:第一部分,通过设计合成了一系列氮配体及其钴配合物,并用核磁共振仪、质谱仪、单晶衍射仪等表征方法确定了其结构。用一锅法合成含氮配体,原料易得、操作工艺简便、配合物产率较高。得到的钴配合物用于催化烯烃类硅氢加成反应,探究了不同反应条件对催化硅氢加成反应性能的影响,并考察了最佳反应条件。在60℃,催化剂量为0.1 mol%,反应3 h的条件下,直链烯烃、苯乙烯、功能化烯烃与含氢硅烷都有较高的转化率,最高转化率大于99%,在工业应用中具有一定潜在的应用价值。第二部分,在LED光源下,探索了不同光引发剂对硅氢加成反应的影响,发现裂解自由基型光引发剂Irgacure 2959(2-羟基-4’-(2-羟乙氧基)-2-甲基苯丙酮)对烯烃硅氢加成反应的效果较好,特别是对一些内烯烃和端位烯烃,用3 mol%光引发剂Irgacure 2959引发反应,能得到较高的硅氢加成反应转化率。
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