【摘 要】
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环丙胺类化合物作为一种重要的有机结构骨架,常见于生物活性分子和药物分子中。传统制备环丙胺类化合物的方法是通过过渡金属催化硼酸酯和胺类化合物的偶联反应获得,或者是在配体的调控下,过渡金属参与的环丙烷化反应。而这些反应存在的问题是反应步骤冗长或并不能够成功实现不对称的合成。我们设想通过简便的方法以至于解决以上问题,直接获取环丙胺类化合物,提高反应效率,而且在反应中加入了手性配体对其进行调控,实现其不对
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环丙胺类化合物作为一种重要的有机结构骨架,常见于生物活性分子和药物分子中。传统制备环丙胺类化合物的方法是通过过渡金属催化硼酸酯和胺类化合物的偶联反应获得,或者是在配体的调控下,过渡金属参与的环丙烷化反应。而这些反应存在的问题是反应步骤冗长或并不能够成功实现不对称的合成。我们设想通过简便的方法以至于解决以上问题,直接获取环丙胺类化合物,提高反应效率,而且在反应中加入了手性配体对其进行调控,实现其不对称合成。目前该类化合物合成手段的报道不多,所以发展新型有效的手段合成手性环丙胺类化合物仍是有机化学从业者们所关注的热点。本篇论文在以往合成环丙胺类化合物的基础上,从结构独特的烯胺分子出发,与α-芳基-α-重氮酯反应,通过催化剂及反应条件的筛选,高对映选择性合成环丙胺类化合物。第一部分工作:金催化的α-芳基重氮酯和烯胺的不对称环丙烷化反应研究该课题报道了一例金催化的不对称的三元环化反应,该反应以独特的烯胺和α-芳基重氮酯作为反应底物以制备一系列环丙胺产物。通过对一系列条件筛选,成功克服了重氮酯参与反应过快难以控制反应对映选择性的难题,在手性亚膦酰胺-金(Ⅰ)络合物作为催化剂的作用下,无论是内烯胺或是末端烯胺参与反应均可以以极佳的对映选择性得到目标产物,此外,产物还具有良好的收率。该反应实现丰富了过渡金属催化下构建环丙胺类化合物的方法,从简单底物出发,只需一步反应便得到目标具有优秀对映选择性的环丙胺类化合物。第二部分工作:新型手性膦配体的合成及其应用探究新型手性配体一直是不对称合成研究的重点内容,本课题从一系列具有独特有机骨架的碘化合物出发,只需要在反应体系中加入廉价的碘化亚铜和碳酸铯作为催化剂,即可简便高效地制备一系列新型三苯基膦类手性配体。在获得新型手性膦配体后,我们也进行了一系列反应的尝试。
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