乳聚丁苯橡胶ESBR-一直是合成橡胶的骨干品种,随着对轮胎性能的要求不断提高,ESBR正朝着改进生产技术、高性能化、环保化方向发展。本文将第三单体异戊二烯引入到ESBR聚合过程中,制得乳聚苯乙烯-异戊二烯-丁二烯三元共聚物,考察了初始乳化体系的不同对聚合过程及结果的影响,并在兰州石化橡胶所成功进行了乳聚三元橡胶的模试放大实验。采用单一乳化体系和苯乙烯／异戊二烯双乳化体系合成出三元共聚物,考察了不同单体配比、引发剂及调节剂用量对两种体系三元乳液聚合反应的影响,结果表明两种体系的聚合反应速率接近,并且都随着异戊二烯与丁二烯单体比例的增大而降低,随着引发剂用量的增加而提高,调节剂硫醇的用量对聚合反应速率无明显影响。对两种乳化体系下不同单体配比、不同引发剂和调节剂用量的共聚物的组成结构进行研究,结果表明两种体系下共聚物中苯乙烯的结合量均小于其单体组成,但双乳化体系共聚物结合苯乙烯量要小于单一乳化体系。双乳化体系下共聚物中的异戊二烯结合量接近或小于单体组成,丁二烯的结合量大于单体组成,而单一乳化体系异戊二烯结合量始终大于其单体组成,丁二烯结合量则接近单体组成。双乳化体系共聚物中丁二烯的1,2结构含量明显高于单一乳化体系,异戊二烯的3,4结构含量变化不明显。引发剂和调节剂的用量对共聚物的组成和微观结构几乎没有影响。对两种体系下共聚物的分子量及其分布和玻璃化转变温度进行研究,结果表明分子量随单体比例的变化规律不明显,链转移剂对分子量的调节较为明显,其用量增大导致分子量减小且分布变窄。与单一乳化体系相比,双乳化体系共聚物的DSC测试曲线上出现多个玻璃化转变点,其中低温处的玻璃化转变温度在数值上与单一乳化体系非常接近,且随着异戊二烯与丁二烯投料比的增加和苯乙烯的投料量的增加而增大；两种体系下引发剂与调节剂对玻璃化转变温度均无明显影响。对双乳化体系得到的生胶中凝胶含量进行了测定,结果表明生胶凝胶含量随着异戊二烯单体投料比例的减少、苯乙烯单体投料比例的减少、引发剂用量的增加和调节剂用量的减少而增大。对模试制得的乳聚三元橡胶的性能进行了研究,结果表明采用乳聚丁苯的开炼配方得到的硫化胶具有优异的综合性能。