α-Fe2O3基“结”型催化剂的可控制备及光催化应用研究

来源 :辽宁石油化工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:jueduizone
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氧化铁禁带宽度窄,具有良好的可见光响应,其在光催化领域展现出良好的应用前景。因氧化铁自身存在许多缺陷,例如光生电子-空穴分离效率低、迁移距离短、复合快等,氧化铁的光催化活性与理论值相差较大。如何有效促进光生电子-空穴分离和迁移,抑制或减少电子空穴复合是制备高活氧化铁光催化剂的关键,光催化剂表面“结”的构建可以形成内建电场,有效促进光生电子-空穴分离和迁移。本文以α-Fe2O3(s)光催化剂为基础构建了Fe3O4/α-Fe2O3(s)、γ-Fe2O3/α-Fe2O3(s)和α-Fe2O3/α-Fe2O3(s)三种不同“结”型铁氧化物催化剂,并对三种“结”型催化剂的光催化机理和光催化降解有机污染物性能进行了研究。采用X射线衍射谱(XRD)、紫外-可见拉曼光谱(UV-vis Raman spectrum)、扫描电镜(SEM)等检测手段对Fe3O4/α-Fe2O3(s)、γ-Fe2O3/α-Fe2O3(s)、α-Fe2O3/α-Fe2O3(s)进行物相分析和形貌表征。借助表面光电压谱(SPV)和电化学阻抗谱(EIS)表征手段从光生电子空穴分离效率和传输阻力角度分析了这三种“结”型光催化剂催化活性差异的原因。本研究的内容如下:(1)采用水浴法和浸渍法制备得到Fe3O4/α-Fe2O3(s)异质结光催化剂。研究结果表明,Fe3O4均匀包覆在梭形α-Fe2O3(s)载体表面。Fe3O4/α-Fe2O3(s)光催化剂与载体α-Fe2O3(s)和Fe3O4相比,在可见光照射降解RhB发现,11%Fe3O4/α-Fe2O3(s)光催化降解RhB的活性最高,其光催化降解RhB的速率常数分别是α-Fe2O3(s)和Fe3O4的8.3倍和15.6倍。SPV和EIS分析表明Fe3O4/α-Fe2O3(s)光催化剂的异质结构促进了光生电子-空穴分离,减小了电子-空穴传输阻力。由于Fe3O4具有超顺磁性,Fe3O4/α-Fe2O3(s)光催化剂具有一定磁性,在外加磁场作用下,磁感性质易使Fe3O4/α-Fe2O3(s)从反应溶液中分离。(2)在400℃条件下对Fe3O4/α-Fe2O3(s)焙烧后,制备得到γ-Fe2O3/α-Fe2O3(s)异相结。实验结果表明,γ-Fe2O3/α-Fe2O3(s)光催化剂相结结构更致密,载体α-Fe2O3(s)形貌没有发生明显改变。γ-Fe2O3/α-Fe2O3(s)催化剂样品也具有磁性。在可见光照射条件下,γ-Fe2O3/α-Fe2O3(s)与α-Fe2O3(s)、γ-Fe2O3相比,不同负载量的γ-Fe2O3/α-Fe2O3(s)光催化降解RhB的效果优于α-Fe2O3(s)和γ-Fe2O3。其中最佳负载量为11%γ-Fe2O3/α-Fe2O3(s)光催化降解RhB的效果的速率常数分别是α-Fe2O3(s)、γ-Fe2O3的10.4倍、4.0倍;γ-Fe2O3/α-Fe2O3(s)降解RhB活性比Fe3O4/α-Fe2O3(s)高4.86倍。SPV和EIS分析表明,γ-Fe2O3/α-Fe2O3(s)比Fe3O4/α-Fe2O3(s)更有助于促进光生电子空穴分离,减小了电子空穴传输阻力,使γ-Fe2O3/α-Fe2O3(s)光催化活性远高于Fe3O4/α-Fe2O3(s)的光催化活性。(3)依托Fe3O4高温相变研究结果,将Fe3O4/α-Fe2O3(s)样品在800℃焙烧后,获得了α-Fe2O3/α-Fe2O3(s)同相结光催化剂。实验结果表明:α-Fe2O3/α-Fe2O3(s)光催化剂与α-Fe2O3和α-Fe2O3(s)相比,在可见光条件下降解RhB,不同负载量的α-Fe2O3/α-Fe2O3(s)光催化降解RhB的效果优于α-Fe2O3(s)和α-Fe2O3。其中负载量为11%α-Fe2O3/α-Fe2O3(s)光催化剂光降解RhB效果最佳,其反应速率常数分别是α-Fe2O3和α-Fe2O3(s)的2.81倍和5.43倍;在最佳负载为11%时,α-Fe2O3/α-Fe2O3(s)降解RhB的单位质量活性介于Fe3O4/α-Fe2O3(s)和γ-Fe2O3/α-Fe2O3(s)之间,α-Fe2O3/α-Fe2O3(s)比Fe3O4/α-Fe2O3(s)高3.31倍,γ-Fe2O3/α-Fe2O3(s)比α-Fe2O3/α-Fe2O3(s)高1.47倍。SPV分析表明:α-Fe2O3/α-Fe2O3(s)的电子空穴分离效率高于Fe3O4/α-Fe2O3(s)并低于γ-Fe2O3/α-Fe2O3(s)。EIS分析表明:α-Fe2O3/α-Fe2O3(s)的电子空穴传输阻力低于Fe3O4/α-Fe2O3(s)并高于γ-Fe2O3/α-Fe2O3(s)。
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