【摘 要】
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胺类化合物在生物医药和精细化工领域应用广泛,因此此类化合物的合成一直是有机合成领域重要的研究内容。其中选择合适的氮源在温和的条件实现胺类化合物的高效合成也一直是研究热点。作为一种成熟的商业化试剂,二苯甲酮亚胺被广泛应用于合成化学中,是胺化反应中重要的中间体。基于此,本论文以二苯甲酮亚胺作为氮源,在温和条件下对其进行转化,通过C-N交叉偶联反应构建C-N键,合成N-取代的亚胺;通过二苯甲酮亚胺参与的
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胺类化合物在生物医药和精细化工领域应用广泛,因此此类化合物的合成一直是有机合成领域重要的研究内容。其中选择合适的氮源在温和的条件实现胺类化合物的高效合成也一直是研究热点。作为一种成熟的商业化试剂,二苯甲酮亚胺被广泛应用于合成化学中,是胺化反应中重要的中间体。基于此,本论文以二苯甲酮亚胺作为氮源,在温和条件下对其进行转化,通过C-N交叉偶联反应构建C-N键,合成N-取代的亚胺;通过二苯甲酮亚胺参与的加成反应构建大位阻伯胺化合物。主要成果如下:(1)使用含有二苯甲酮亚胺结构的环状高价碘试剂作为亲电胺化试剂,与苯硼酸及其衍生物进行反应。通过极性反转的策略实现了室温条件下铜催化的亲电胺化反应,成功构建了一系列被保护的伯胺产物。该反应无需加入配体、氧化剂和碱来促进反应进行,并且具有良好的官能团兼容性,反应产率中等至良好。(2)使用普通的烷烃化合物,利用光氧化还原手段通过氢原子转移过程使其产生烷基自由基,与二苯甲酮亚胺的C=N发生加成反应构建大位阻的伯胺结构。苄甲醚及其衍生物、脂肪族醚类以及普通的苄醇在该体系中均可与二苯甲酮亚胺进行加成,得到相应的伯胺产物。该反应具有优秀的原子经济性,条件温和且操作简单。
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