光致变色材料在分子开关、信息防伪、传感和分子机器等领域具有广阔的应用前景。然而,大部分此类材料仅仅响应紫外光,而很难响应其他波长光如自然光、可见光及红外光,这极大限制了其潜在应用价值。联吡啶鎓基材料具有良好的电子接受能力和光响应能力,是一种潜在的宽波段光响应候选物,逐渐成为了光致变色材料的研究热点。我们选用配位灵活的缺电子体N,N′-二丙酸-4,4′-联吡啶鎓（CV）配体,与羧酸基辅助配体及金属阳离子进行自组装,合成了七例着色灵敏,循环可逆性好、光响应性不同的联吡啶鎓基材料。本文对其微观结构、光致变色性能、光致发光开关、无墨打印方面进行了详细的研究,并结合理论计算与微观结构,深入分析讨论其构效关系。主要分为以下四个部分:一、选用缺电子N,N′-二丙酸-4,4′-联吡啶鎓（CV）与富电子苯均四酸（BTA）合成了一例电荷辅助的氢键网络化合物（CAHONs）,即（H2CV）（H2BTEC）（1）。在软X-射线、紫外光或自然光照射下,1迅速从无色变为蓝色,动力学计算表明其光致变色符合一级动力学。其具有超长寿命的光生自由基导致其置于室内环境两个月不会褪色,而自由基受到丰富的氢键、共面联吡啶环和缓慢的电子-空穴复合等多重因素影响表现出超常着色稳定性。因此,将其应用于无墨打印。二、通过调控卤素,合成了两例不同光响应变色材料,即[Cd2Cl4（CV）（H2O）2]n（2）和[Cd2Br4（CV）]n（3）。它们都是由一维Zig Zag链依靠氢键自组装成的三维超分子框架材料,但光响应性能不同。2具有更快的光敏性,着色更深,而且还能快速灵敏响应X-射线,而3只能够缓慢响应紫外光。微观结构和理论计算结果表明,其原因可能由于2具有稍弱的基态电荷转移和更短的电子转移距离,这更利于光诱导电子转移。此外,用辐射剂量率为120 Gy/min的Cu Kαray辐照配合物2。随着辐照剂量的增加,样品2的颜色由无色变成深蓝色,在可见光区域的吸收强度也随之变化,尤其是在660 nm处的强度变化非常显著,计算表明X-射线检出限低至2.89 Gy。据了解,其检出限在X-射线诱导变色联吡啶基材料中最低,这表明了我们的材料对X-射线的探测灵敏性很高。三、主要介绍了通过调控富电子体1,3-间苯二甲酸（BDC）5位取代基,构筑了三例光响应性不同的配合物,即{[Zn2（BDC）2（CV）]·4H2O}n（4）,[Zn2（5-MIPA）2（CV）（H2O）2]n（5）,{[Zn3（TAC）2（CV）]·4H2O}n（6）。4是由[Zn2O8C2]SBU通过CV和BDC配体共同构筑的具有[4,4]拓扑结构的二维金属-有机层,而5是由单核[ZnO4]结构单元通过CV和5-MIPA构筑的一维链,6是由[Zn3O12]SBU通过二连接CV配体和三连接TAC配体连接共同构筑的具有2,3,8-连接的{618·8~9·10}{6~3}2{6}拓扑网络的三维框架。4,5,6表现出不同的光响应性,这与非光学响应的辅助配体相关。当辅助配体BDC上5位的H原子替换成供电子体甲基时,辅助配体的供电子能力增强,更利于光诱导电子转移,这是配合物5比4光敏性更强,着色程度更深的原因之一。当BDC上5位的H原子替换成羧基时,羧基氧原子作为电子供体,使得电子转移通道变多、距离变短,有利于光诱导电子从辅助配体转移到CV的N+上,这是6比4光致变色性能更突出的原因。四、利用溶剂热法合成出一例多功能配合物{[Eu2（BTA）（H2BTA）（CV）（H2O）4]·2H2O}n（7）。7是由10连接的[Eu2O16]SBUs,二连接CV配体和四连接BTA配体共同构筑成具有{416·620·8~8·10}{4~4·6~2}2{6}的三维框架。其只在紫外光照射下,晶体由无色变成蓝色,着色过程符合一级动力学。此外,7还具有出色的荧光开关性能,是一种潜在的开关材料。