【摘 要】
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氨基甲酸乙酯(EC)作为重要的含羰基化工产品,它可以作为很多合成反应的中间体,因而被广泛地应用于农药、医药等行业。目前,氨基甲酸乙酯的合成方法主要有光气法和非光气法,然
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氨基甲酸乙酯(EC)作为重要的含羰基化工产品,它可以作为很多合成反应的中间体,因而被广泛地应用于农药、医药等行业。目前,氨基甲酸乙酯的合成方法主要有光气法和非光气法,然而尿素醇解法由于其整个工艺流程绿色环保,反应原料廉价,原子利用率高而受到越来越多研究者的青睐。本文主要考察吸氨剂、金属氧化物催化剂、引发剂、负载催化剂对EC收率的影响,最终筛选出高催化活性的H1和H1—H2两类催化剂进行工艺条件考察。通过正交分析法确定出H1作为催化剂合成EC的较佳工艺条件为:尿素与乙醇的摩尔比为1:12,催化剂用量为反应体系总质量的0.5%,反应温度为180℃,反应时间为3.5h,搅拌转速为200r/min,收率为82.41%。单因素实验表明H1—H2复合催化剂的较佳制备条件为:H1与H2的硝酸化合物进料摩尔比为10:4,加料方式为并流,在300℃下焙烧5h。在此制备工艺条件下,考察氨基甲酸乙酯合成的较好的工艺条件,实验结果表明:在尿素与乙醇的摩尔比为1:14,反应温度为170℃,催化剂用量为反应体系总质量的0.5%,搅拌转速为200r/min,反应时间为3小时的实验条件下,最终EC收率为88.79%。本文还探索性地设计了一套冷却排氨循环装置,实验结果表明:无催化剂时,冷却排氨循环装置使得氨基甲酸乙酯的收率从35.68%提高到56.34%。因此,氨气的生成在很大程度上降低了氨基甲酸乙酯收率,如何有效地排除反应生成的氨气是提高氨基甲酸乙酯收率的关键。
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