烯草酮的合成及其工艺优化

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除草剂是防除农田杂草的重要手段,随着除草剂的不断发展,目前环己烯酮类除草剂因其具有高度选择性,可以防治多种禾本科杂草,在除草领域有广泛的应用前景。烯草酮是一种典型的环己烯酮类除草剂,有着高效低毒、杀草谱广、施用期长、对后茬作物安全等优点,因此得到了广泛的应用。本文在分析比较现有传统合成方法的基础上,探索研究了合成烯草酮的路线,最终得到了一条较为有效的路线。采用巴豆醛和乙硫醇为原料制得3-乙硫基丁醛。首先将乙酰乙酸乙酯水解,得到的乙酰乙酸与3-乙硫基丁醛发生缩合反应,再使用浓硫酸脱水得到6-乙硫基-3-烯-2-庚酮,然后将其与丙二酸二甲酯发生Michael加成和Claisen缩合反应,再经过氢氧化钠水解,脱羧反应生成5-[(2-乙硫基)丙基]-3-羟基-2-环己烯-1-酮。然后将环己二酮与丙酰氯发生反应,得到5-[2-(乙硫基)丙基]-2-丙酰基-3-羟基-2-环己烯-1-酮,最后与3-氯烯丙氧基胺发生肟化反应得到目标产物烯草酮。目标产物及中间体均通过核磁或质谱进行表征确定。同时本文对各步反应条件进行了进一步的优化,特别是对脱水反应,酰化反应都有较大改进,简化了反应操作、降低了生产成本、提高了产物收率,得到了一条较优的适合工业化生产的工艺路线。
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