三聚氰胺—蔗糖—甲醛共缩聚树脂(MSF)合成与结构表征的研究

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本文采用可再生的生物质资源蔗糖和三聚氰胺、甲醛进行共聚制备三聚氰胺-蔗糖-甲醛共缩聚树脂(MSF)胶粘剂。通过实验我们对MSF胶粘剂的合成工艺、固化特性进行了研究,对胶粘剂中-CH2OH的含量以及游离甲醛的含量进行了测定,同时对胶粘剂的分子结构和合成原理进行了初步分析。(1)在单因素实验探讨的基础上,综合考虑经济效益,确定正交试验的因素和水平范围,结合极差和方差分析,得出相应因素影响显著性顺序为:蔗糖用量(占三聚氰胺质量的百分数)>硼砂用量(占三聚氰胺质量的百分数)>F/M摩尔比,最佳工艺为蔗糖用量为80.0%,硼砂用量为3.0%,F/M摩尔比为2.2,在此工艺条件下得到的胶合板的湿胶合强度满足国家Ⅰ类胶合板的要求。(2)化学定量分析的结果表明:蔗糖用量从占三聚氰胺用量的0%到170%时,胶粘剂中羟甲基含量由19.79%降到了10.05%,甲醛含量由1.44%降到了0.74%,胶合板中游离甲醛释放量则由6.0mg/L减小到2.1mg/L; F/M摩尔比由3.0降低到2.4时,胶粘剂中羟甲基的含量从10.99%降到8.77%,甲醛的含量随着F/M摩尔比的降低,由0.80%降到0.44%,减少了将近一半,胶合板中游离甲醛释放量则由2.1mg/L减少到0.84mg/L。(3)采用氯化铵作为MSF树脂胶粘剂的固化促进剂,胶粘剂的pH值随氯化铵加入明显降低,胶粘剂的固化温度和固化时间都显著降低。(4)以胶合强度为响应指标,运用响应曲面法对面粉用量X1(占胶粘剂质量的百分数)、固化剂用量X2(占胶粘剂质量的百分数)、固化时间X3进行优化表明:X,、X2、X3以及交互因素X1X2、X12、X22、X32均对模型响应显著;交互因素X1X3、X2X3对结果都响应不明显。优化后的回归方程如下:y=0.84—0.03X1+0.041X2+0.041X3+0.05X1X2—0.041X12—0.074X22—0.044X32;对试验结果进行分析比较,确定出最佳工艺条件为:固化剂用量为0.60%、面粉用量为13.78%及固化时间5.94min,胶合强度的响应值可达0.86MPa。(5)通过对合成过程中树脂内羟甲基含量和甲醛含量的研究以及傅里叶红外光谱对树脂结构的表征可以得出:蔗糖在碱性条件下与羟甲基化的三聚氰胺进行聚合,缩聚物主要以-CH2-键连接,其次是醚键,蔗糖分子以封端的形式连接到三聚氰胺甲醛树脂的分子上。
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