金属催化N~2-苄基/N~1-异丙烯取代1,2,3-三氮唑合成研究

来源 :山东师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:cgz1987
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1,2,3-三氮唑是一种极其重要的五元氮杂环化合物,该结构中含有两个碳原子和三个连续分布的氮原子,并且具有很好的稳定性。由于该化合物独特的结构和性质,因此被广泛应用于有机合成、药物化学、化学生物学和材料科学等方面。然而该化合物至今没有从天然产物中分离得到,其来源完全依靠于人工合成。目前,1,2,3-三氮唑的合成方法存在着步骤繁琐、区域选择性差、底物范围窄等局限性。因此,发展一种高效、新型、选择性好、操作简单以及底物范围广的1,2,3-三氮唑类化合物合成方法尤为重要。本论文主要研究内容如下:(1)银催化苄基胺化反应合成N2-取代的1,2,3-三氮唑的研究:一价银催化作用下端炔、叠氮化钠以及三取代酚类化合物实现点击反应和苄基C(sp3)-H/N-H胺化策略,三组分一锅法合成各种N2-取代的1,2,3-三氮唑类化合物。该反应具有操作简单、区域选择性好、不受空气影响、良好的官能团耐受性以及广泛的底物范围的特点。该策略为N2-取代的1,2,3-三氮唑类化合物的合成提供了一种新思路。(2)Pd/Cu双金属作用下高效合成N1-异丙烯-1,2,3-三氮唑的反应研究:Pd/Cu双金属催化作用下炔烃、烯基叠氮以及亲核试剂在温和的条件下通过C(sp3)-OAr键断裂原位生成具有爆炸性的2-叠氮丙烯及其衍生物,随后无需经过繁琐的分离直接参与点击反应高效合成N1-异丙烯-1,2,3-三氮唑类化合物。该一锅法的反应策略具有广泛的底物范围,良好的官能团耐受性以及原料价格低廉易得的特点。
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