丹酚酸A的转化制备及机理研究

来源 :大连工业大学 | 被引量 : 2次 | 上传用户:chrisjane
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在丹参丹酚酸类化合物中丹酚酸A的抗氧化活性最高,具有广泛的药理学功能,但丹参中丹酚酸A的含量极低,通过从丹参原植物中进行提取分离的常规方法难以实现对丹酚酸A的制备。本文通过高温高压处理丹酚酸提取物的方法分离得到高纯度的丹酚酸A,提出了最优的转化制备工艺,解决了丹酚酸A难以规模制备的问题,同时对转化机理进行了研究,阐释了丹酚酸提取物高温高压下转化为丹酚酸A的反应过程,对丹参制剂的有效成分及量效关系研究有重要意义。通过单因素考察及正交实验确定了高温高压下丹酚酸提取物转化为丹酚酸A的最佳工艺条件为:反应时间4 h,反应温度120℃,pH5,物料浓度5mg·mL-1,其中反应温度和反应时间对丹酚酸A的生成影响较大。采用高温高压处理丹酚酸提取物的方法获得丹酚酸转化产物,经过萃取、正相硅胶及反相树脂柱层析相结合的方法对转化产物进行分离,得到了高纯度的丹酚酸A(纯度≥98%),经IR、ESI-MS、1H-NMR和13C-NMR分析及与文献数据比对,鉴定所制备的化合物为丹酚酸A。通过对丹酚酸提取物及丹酚酸B、紫草酸纯品水溶液分别经高温高压处理,采用高效液相色谱分析过程中成分的变化,结果表明丹酚酸B、紫草酸水溶液经高温高压处理后的主要产物为丹酚酸A,紫草酸是丹酚酸B高温高压反应生成丹酚酸A过程中的中间产物;相同条件下紫草酸比丹酚酸B更容易转化为丹酚酸A;丹酚酸A在高温高压条件下不稳定,能够继续分解为其它小分子化合物。采用UPLC/Q-TOF MS技术对高温高压条件下丹酚酸类化合物的反应产物进行了在线表征,共鉴定了27种化合物。根据丹酚酸类化合物的结构并结合UPLC/Q-TOF MS的鉴定结果对丹酚酸类化合物的高温高压反应过程进行推断,提出了丹酚酸类化合物高温高压下生成丹酚酸A的反应机理。
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