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蕃麻皂素是蕃麻皂苷的苷元,属异螺甾烷型皂苷元,主要从蕃麻汁液或经自然发酵淀析物蕃麻膏中提取得到,是合成地塞米松、倍他米松、可的松等甾体药物的原料。
本文在综述螺奶罩男皂苷元开环反应的基础上,采用多种开环体系对蕃麻皂素乙酸酯的开环反应进行了研究。其开环结果为:在于HCl/Ac20体系中得到一个新骨架的开环产物003及化合物004、005;在无水AlCl3/CH3COCl体系中得到开环产物005;在BF3·Et20/Ac20体系中开环得到化合物006-009;在无水ZnCl2/Ac20体系中开环得化合物008;在FeCl3·6H20/Ac20或SnCl4·5H2O/Ac20体系中得到化合物008、010。除化合物008外,其他化合物未见文献报道。本文对化合物003、008进行了X-单晶衍射确定了其立体结构,并对其进行了结构修饰:003得到了化合物011、016;对化合物008进行结构修饰得到了化合物012~015及017。化合物014具有螺甾烷的结构骨架且在C23位引入了-COCH3这一官能团,化合物011-017未见文献报道。本文对部分开环产物形成的可能机理进行了推测,目标分子及中间体的结构经1H-NMR、13C-NMR、ESI-MS得到了确证。