【摘 要】
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氯霉素是一种广谱类抗生素,可用于有伤寒(包括副伤寒)和立克次体病等及敏感菌所致的严重感染,对革兰阳性、阴性细菌亦有抑制作用。但目前多种细菌都能对氯霉素产生耐药性,且氯霉素对人体的副作用和残留的危害日益凸显,如抑制骨髓造血机能,造成严重的不良反应等。因此,需要开发一种响应速度快、灵敏度高、操作简单的生物传感器用于检测氯霉素。Ti3C2Tx材料作为一种新型的二维层状纳米材料,具有比表面积大、导电性强、
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氯霉素是一种广谱类抗生素,可用于有伤寒(包括副伤寒)和立克次体病等及敏感菌所致的严重感染,对革兰阳性、阴性细菌亦有抑制作用。但目前多种细菌都能对氯霉素产生耐药性,且氯霉素对人体的副作用和残留的危害日益凸显,如抑制骨髓造血机能,造成严重的不良反应等。因此,需要开发一种响应速度快、灵敏度高、操作简单的生物传感器用于检测氯霉素。Ti3C2Tx材料作为一种新型的二维层状纳米材料,具有比表面积大、导电性强、可以提供丰富的可供修饰的活性位点以及生物相容性好等优点,是一种良好的电极修饰材料。本论文通过将Ti3C2Tx材料与贵金属纳米材料结合,构建了一种新型的电化学适配体传感器,实现了对氯霉素的高效、高灵敏检测。本论文的主要内容如下:(1)通过使用HF和Li F对Ti3Al C2进行原位刻蚀,经过超声剥离分散,分别通过冷冻干燥和真空干燥得到不同形貌的Ti3C2Tx。将HAu Cl4溶液分散在上述两种不同的Ti3C2Tx溶液中,原位生成了Ti3C2Tx/Au NPs纳米复合材料。通过SEM、TEM、XPS、AFM等多种表征手段对不同制备方法得到的纳米复合材料进行了一系列的形貌和结构表征。实验结果表明使用冷冻干燥处理后的Ti3C2Tx的层与层之间的间距更大,结构也更为蓬松,这使得修饰电极对检测底液中电子传质的阻碍大幅降低,为提高传感器的灵敏度、稳定性和重现性等分析性能提供了基本条件。将所得复合材料负载到裸玻碳电极的表面,通过电化学工作站对其进行电化学性能的测试。在最优的实验条件下,向上述修饰电极表面滴加不同浓度的氯霉素,对构建的传感器的电化学性能进行测试,其线性检测范围为1~700 pg/m L,最低检测限为131.8 fg/m L。本工作还针对所构建的传感器的稳定性、重现性和特异性进行了测试,分析可得该传感器的特异性优异,其重现性和稳定性也令人满意。将构建的传感器应用于实际样品的检测中,结果优异。(2)采用一锅法将Ti3C2Tx、苯胺和HAu Cl4溶液原位生成Ti3C2Tx/PANI/Au NPs纳米复合材料。对该复合材料进行了SEM和XRD等表征,证实了该三元复合材料的成功制备。相比于Ti3C2Tx,聚苯胺的导电性更强,对复合材料的电化学性能有着显著的改善。通过电化学工作站对传感器的电化学性能进行测试,得到了检测底液的最佳p H值和氯霉素在传感器表面的最佳孵育时间。在最佳的实验条件下,向电极表面滴加不同浓度的氯霉素,测试该传感器的分析性能。通过实验得到该传感器的线性检测范围在10~1.0×10~5 fg/m L,最低检测限为1.53 fg/m L。并将该电化学适配体传感器应用于实际样品的检测,结果令人满意。将上述两项工作所得的传感器的线性范围和检测限进行对比,可以看出使用聚苯胺对Ti3C2Tx进行改进之后,大幅提高了传感器的分析性能,扩大了传感器的线性检测范围,检测限也明显降低。
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