本文合成了一系列苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯无规共聚物、聚苯乙烯-聚甲基丙烯酸甲酯两嵌段共聚物(A-B嵌段聚合物)、聚苯乙烯-聚(苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯无规共聚物)复合嵌段聚合物(A-C嵌段聚合物)，用它们作为增容剂对PS／PMMA共混体系进行增容，初步考察了增容剂结构对相形态的影响。根据文献合成了苯甲酸2-腈基异丙基二硫代酯(2-Cyanoprop-2-yl Dithiobenzoate，CPDB)和1-苯乙基二硫代苯乙酸酯(1-Phenylethyl Phenyldithioacetate，PEPDTA)两种RAFT试剂。将PEPDTA用于合成无规共聚物和复合嵌段聚合物，选择CPDB用于合成纯嵌段聚合物。复合嵌段聚合物PS-b-P(St-r-MMA)通过RAFT活性自由基聚合两步法得到。首先合成无规段P(St-r-MMA)，当第一步反应完成了以后，以缓慢的滴加速度加入St，通过此方法合成得到了复合嵌段聚合物。为了得到纯嵌段聚合物PS-b-PMMA，先进行了MMA均聚，在均聚完成了以后，用甲醇把MMA均聚物沉淀出来作为大分子RAFT试剂溶解到St中，再引发聚合，得到纯嵌段聚合物。将PS／PMMA／共聚物在180℃下熔融共混，观察其相形态。发现：(1)在PS／PMMA=3／7的体系中，与空白实验相比，复合嵌段聚合物，无规共聚物，都可以减小分散相的尺寸或者改变分散相的形态，在退火(200℃，70 min)过后，尺寸也比空白样品退火后小。复合嵌段聚合物和无规共聚物都有增容作用。但当复合嵌段用量为20wt％时，复合嵌段聚合物表现出独特的性能：复合体系的体系相形态发生了极大地改变，得到的是纳米层状结构，退火后形成一种双连续相的结构。可见，该聚合物的增容效果随着加入的量地增多，增容效果不断改善。而在同样的体系中加入了同摩尔数的无规聚合物(8wt％)，分散相形态以细长条形为主，无规共聚物的加入极大地降低了分散相的表面能，所以分散相不容易成为球形，但其降低幅度不如嵌段聚合物，因此其没能形成层状结构。该体系聚并速率很快，分散相粒子尺寸在退火后长得很大，比对应的空白样品还要大。退火后，观察到无规共聚物可以在分散相外形成一个包裹层。(1)在PS／PMMA=7／3的体系中，在用量较少时(3wt％)，无规聚合物，A-C复合嵌段聚合物，A-B嵌段聚合物对初始分散相的尺寸影响不大，但退火后则都比空白实验小。当加入20％的A-C复合嵌段聚合物，发现分散相的尺寸变得非常小，绝大多数的粒子的尺寸都小于100nm，并且整个体系中粒径分布很均匀，没有特别大的粒子，退火后的尺寸为亚微米，也比空白实验小得多。(1)研究结果表明：由于A-C复合嵌段聚合物可以快速地扩散到新生界面，降低界面张力，因此当提高增容剂的用量后，可以大幅度地降低分散相的大小。与传统的A-B嵌段聚合物和无规共聚合物相比，表现出独特的增容特性。我们还通过溶液共混的方式，研究了相相容剂对薄膜中的共混形态的影响。发现：系列的A-C嵌段聚合物增容PS／PMMA=3／7的体系在没有退火前形成双连续结构，不同于无规共聚物的海岛结构。在退火后，无规共聚物增容的聚合物体系发生聚并，A-C嵌段则没有观察到这个现象。A-C型增容剂的含量对形态会有影响，当含量大于10％以后，退火后和退火前形态没有大的变化，均形成双连续相的稳定结构。本论文主要创新点：提出将一段为均聚物，一段为无规共聚物的A-C复合嵌段聚合物作为相相容剂的设想，并通过RAFT聚合合成了A-C复合嵌段聚合物。发现这类增容剂与传统的A-B型嵌段聚合物、无规共聚物相比较，有独特的增容特性：该类嵌段聚合物的增容效果会随着用量的增多而不断改善，并由此大幅度降低分散相的特征尺寸。在薄膜共混体系中，我们发现：加入A-C复合嵌段聚合物量时，最开始形成双连续相，退火后不发生聚并，分散相的尺寸反而减小。当加入的A-C嵌段聚合物增容剂量多了以后，发现形成的双连续相很稳定，并且在退火过程中形态保持不变。而无规共聚物作为增容剂开始形成海岛结构，退火聚并。报道显示，嵌段聚合物作为增容剂在退火过程中也会发生聚并。本文的研究为制备纳米结构聚合物共混物开辟了一条新的方向。